專利名稱:制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物的方法，所述組合物即使在長期保存后也是穩(wěn)定的。
背景技術：
近年來，已經(jīng)開發(fā)了具有高滲透性的農(nóng)業(yè)化學活性組分并進入市場，用它們涂覆種子的方法通常用來控制害蟲和疾病。為了在涂覆種子時確保工人的安全和在涂覆種子時提高效率，需要含有高濃度農(nóng)業(yè)化學活性組分的水性懸浮制劑。但是，在長期保存過程中有必要抑制引起晶體生長的奧斯特瓦爾德(Ostward)熟化，以便制備在室溫下在水中具有高溶解度的含有高濃度農(nóng)業(yè)化學活性組分的水性懸浮制劑。在專利文獻I中，公開了懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物，其中將不溶于水的農(nóng)業(yè)化學活性組分分散于與水具有高親合力并將顯著的增溶作用施加到所述農(nóng)業(yè)化學活性組分上的有機溶劑中。在專利文獻2中，公開了懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物，其中將溶于水的活性組分分散于與水具有高親合力并含有低含量水的有機溶劑中。在專利文獻3中，公開了含有O. I 2. Owt %的水合氧化鋁(以Al2O3計)和O. I 20wt%的無機鹽的水包油乳狀農(nóng)業(yè)化學組合物。在專利文獻4中，公開了含有有機酸、無機酸、和/或它們的鹽的農(nóng)業(yè)化學組合物。
專利文獻I 日本未審查的專利申請，初次公開號昭57-109701(對應于US專利 4，348，385)
專利文獻2 US專利5，906, 962
專利文獻3 日本未審查的專利申請，初次公開號平5-25011
專利文獻4 日本未審查的專利申請，初次公開號2001-342102
但是，在專利文獻I中公開的發(fā)明限于不溶于水的農(nóng)業(yè)化學活性組分。在專利文獻2中公開的方法引起例如增加產(chǎn)品的粘度的問題，這降低了從瓶中將它們倒出的效率。 在專利文獻3中公開的發(fā)明涉及乳狀液，其中農(nóng)業(yè)化學活性組分限于水性有機磷組分。專利文獻4的目的是抑制儲存期間農(nóng)業(yè)化學活性組分的分解，并沒有公開任何抑制懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物中活性組分的顆粒生長的作用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物的方法，所述組合物即使在長期保存后也是穩(wěn)定的。
勤奮研究的結果是解決了上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物的方法，所述組合物包含至少一種農(nóng)業(yè)化學活性組分、水、多元醇、無機鹽、表面活性劑和懸浮穩(wěn)定劑。
本發(fā)明提供一種制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物的方法，包括如下步驟研磨農(nóng)業(yè)化學活性組分；混合至少水、多元醇、無機鹽和表面活性劑以制備溶液；將所述研磨的農(nóng)業(yè)化學活性組分和懸浮穩(wěn)定劑加到所述溶液中以產(chǎn)生混合物；將所述混合物加熱到40 70°C，同到10 25°C ;以及在30°C或以下濕磨所述冷卻的混合物。
此外，本發(fā)明提供一種制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物的方法，包括如下步驟研磨農(nóng)業(yè)化學活性組分；混合至少水、多元醇、無機鹽和表面活性劑以制備溶液；將所述研磨的農(nóng)業(yè)化學活性組分和懸浮穩(wěn)定劑加到所述溶液中以產(chǎn)生混合物；濕磨所述混合物；將所述濕磨的混合物加熱到40 70°C，同時攪拌；以及冷卻所述加熱的混合物。
多元醇可以是甘油。
無機鹽可以是氯化鉀、氯化鈉和硫酸鈉中的任意一種或者其混合物。
表面活性劑可以是木質(zhì)素磺酸鈉。
懸浮穩(wěn)定劑可以是白炭墨、膨潤土和氧化鋁中的任意一種或者其混合物。
農(nóng)業(yè)化學活性組分可以是在25°C下在水中的溶解度為IOOppm或更多的組分。
農(nóng)業(yè)化學活性組分可以是新煙堿類(neo nicotinoide base)化合物。
新煙堿類化合物可以是選自烯唳蟲胺、批蟲啉、唳蟲脒、噻蟲嗪(thiamethoxiam)、 噻蟲胺(clotianidin)、噻蟲啉和呋蟲胺中的至少一種。
具體實施方式
本發(fā)明提供下列方法用于制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物(I)和(2)。
根據(jù)方法(I)，將水、多元醇、無機鹽和表面活性劑混合在一起并溶解。加入預先研磨的農(nóng)業(yè)化學活性組分和分散穩(wěn)定劑的混合物，然后將合并的混合物加熱到40 70°C，同時攪拌，隨后將其冷卻到10 25°C，然后在30°C或以下濕磨。
將加熱溫度設置在40 70°C范圍內(nèi)，優(yōu)選40 50°C。當加熱溫度在40 70°C 范圍內(nèi)時，可以更有效地抑制在水中具有高溶解度的農(nóng)業(yè)化學活性組分的長期保存過程中引起結晶生長的奧斯特瓦爾德熟化。將冷卻溫度設置在10 25°C范圍內(nèi)，優(yōu)選18 23°C。 當將冷卻溫度設置在10 25°C范圍內(nèi)時，可以更有效地抑制在水中具有高溶解度的農(nóng)業(yè)化學活性組分的長期保存過程中引起結晶生長的奧斯特瓦爾德熟化。將濕磨溫度設置在 30°C或以下，優(yōu)選低于25°C。當將濕磨溫度設置在30°C或以下時，可以更有效地抑制在水中具有高溶解度的農(nóng)業(yè)化學活性組分的長期保存過程中引起結晶生長的奧斯特瓦爾德熟化。加熱時間、冷卻時間和保留時間沒有特別限制。例如，在加熱的混合物的溫度達到預定的加熱溫度之后，加熱的混合物可以在該溫度下保持數(shù)小時，或者可以立即冷卻。冷卻所述加熱的混合物的步驟可以通過將混合物置于室溫下以使其逐漸冷卻或者通過使用冰等以使其迅速冷卻來實施。在所述方法(I)中，可以使用任何研磨機，前提是其具有用于防止在混合物的濕磨過程中溫度升高的冷卻夾套。優(yōu)選地，使用可使混合物成為微細顆粒的研磨機。研磨機的實例包括珠磨機，例如Dyno磨機、Eiger磨機等。通過使用這些研磨機中的任意一種，在30°C或以下冷卻的同時，濕磨混合物，直到其平均粒徑達到預定的粒徑。
根據(jù)方法(2)，將水、多元醇、無機鹽和表面活性劑混合在一起并溶解。加入預先研磨的農(nóng)業(yè)化學活性組分和分散穩(wěn)定劑的混合物，然后濕磨合并的混合物，隨后將其加熱到 40 70°C，同時攪拌，然后將其冷卻。
將加熱溫度設置在40 70°C范圍內(nèi)，優(yōu)選45 50°C。當加熱溫度在40 70°C 范圍內(nèi)時，可以更有效地抑制在水中具有高溶解度的農(nóng)業(yè)化學活性組分的長期保存過程中
4引起結晶生長的奧斯特瓦爾德熟化。盡管冷卻溫度沒有特別限制，但是優(yōu)選將冷卻溫度設置在18 23°C范圍內(nèi)。加熱時間、冷卻時間和保留時間沒有特別限制。例如，在加熱的混合物的溫度達到預定的加熱溫度之后，加熱的混合物可以在該溫度下保持數(shù)小時，或者可以立即冷卻。冷卻所述加熱的混合物的步驟可以通過將混合物置于室溫下以使其逐漸冷卻或者通過使用冰等以使其迅速冷卻來實施。雖然方法(I)所述的研磨機在方法(2)中是優(yōu)選的，但可以使用任何研磨機，因為方法(2)對濕磨溫度沒有限制，前提是研磨機在濕磨溫度下是沒有失去功能的。
在這些方法中，盡管水、多元醇、無機鹽和表面活性劑的混合順序沒有特別限制， 但是優(yōu)選以水、多元醇、無機鹽和表面活性劑的順序混合并溶解。更優(yōu)選地，無機鹽與水和多元醇的混合物混合，在無機鹽完全溶于混合物之后，將表面活性劑混合到其中。
農(nóng)業(yè)化學活性組分和懸浮穩(wěn)定劑的混合物應該使用噴射磨、銷棒磨等研磨，直到其平均粒徑變?yōu)?0 μ m或更小,優(yōu)選25 μ m或更小，更優(yōu)選10 μ m或更小。當平均粒徑為 50 μ m或更小時，更有效地防止農(nóng)業(yè)化學活性組分擴大其晶形，結果是其滲透性增加。
至于多元醇，可以使用任何多元醇，前提是其可以與水自由地混合并且在25°C時為液體形式。盡管多元醇的實例包括甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇等，但是多元醇不限于這些。多元醇可以單獨使用，或者可以是兩種或多種類型的混合物。 在這些多元醇中，優(yōu)選使用甘油來制備本發(fā)明的懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物。
雖然包含在懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物中的多元醇的量可以根據(jù)所用的多元醇的類型、 包含在該組合物中的其它組分的含量等來確定，但是多元醇的量相對于組合物的總重量優(yōu)選在18 23界七％范圍內(nèi)。
至于無機鹽，可以使用任何物質(zhì)，前提是其在25°C在水中的溶解度是20%或更高。當無機鹽的溶解度是20%或更高時，其可以充分地溶于混合物中。無機鹽的實例包括氯化物、碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽等。雖然具體而言可以包括氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、氯化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸銨、硝酸銨等，但是無機鹽不限于這些。無機鹽可以單獨使用，或者可以是兩種或多種類型的混合物。具體地，可以優(yōu)選使用氯化鉀或硫酸鈉來制備本發(fā)明的懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物。
雖然包含在懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物中的無機鹽的量可以根據(jù)所用的無機鹽的類型、 包含在該組合物中的其它組分的含量等來確定，但是無機鹽的量相對于組合物的總重量優(yōu)選在5 10界七％范圍內(nèi)。
至于表面活性劑，可以使用任何物質(zhì)，前提是其通常用于制備常規(guī)農(nóng)業(yè)化學制劑。 表面活性劑的具體實例包括非離子表面活性劑例如糖酯型表面活性劑例如脂肪酸脫水山梨醇酯(ci2_18)、Ρ0Ε脂肪酸脫水山梨醇酯(C12_18)、脂肪酸蔗糖酯等，脂肪酸酯型表面活性劑例如POE脂肪酸酯(C12_18)、P0E樹脂酸酯、POE脂肪酸二酯(C12_18)等，醇型表面活性劑例如 POE烷基醚(C12_18)等，烷基酚型表面活性劑例如POE烷基(C8_12)苯基醚、POE 二烷基(C8_12) 苯基醚、POE烷基(C8_12)苯基醚福爾馬林縮合產(chǎn)物等，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物型表面活性劑例如聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基(C12_18)聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物醚等，烷基胺型表面活性劑例如POE烷基胺(C12_18)、P0E脂肪酰胺(C12_18)等，雙酚型表面活性劑例如POE脂肪酸雙苯基醚等，多芳環(huán)型表面活性劑例如POA芐基苯基(作為替代地， 苯基苯基)醚、POA苯乙烯基苯基(作為替代地，苯基苯基)醚等，硅或氟基表面活性劑例如POE醚或酯型硅或氟基表面活性劑等，植物油型表面活性劑例如POE蓖麻油、POE硬化蓖麻油等，陰離子表面活性劑例如硫酸鹽型表面活性劑例如烷基硫酸鹽(C12_18，Na、NH4、烷醇胺)、POE烷基醚硫酸鹽(C12_18，Na、順4、烷醇胺)、POE烷基苯基醚硫酸鹽(C12_18，順4、烷醇胺、Ca)、POE芐基(作為替代地，苯乙烯基)苯基(作為替代地，苯基苯基)醚硫酸鹽(Na、 NH4、烷醇胺)、聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸鹽(Na、NH4、烷醇胺)等，磺酸鹽型表面活性劑例如石蠟(烷烴)磺酸鹽(C12_22，Na、Ca、烷醇胺)、A0S(C14_16，Na、烷醇胺)、二烷基磺基丁二酸鹽(C8_12，Na、Ca、Mg)、烷基苯磺酸鹽(C12、Na、Ca、Mg、NH4、烷基胺、烷醇、胺、環(huán)己胺)、單或二烷基(C3_6)萘磺酸鹽(Na、NH4、烷醇胺、Ca、Mg)、萘磺酸鹽-福爾馬林縮合產(chǎn)物 (Na、NH4)、烷基(C8_12) 二苯醚二磺酸鹽(Na、NH4)、木質(zhì)素磺酸鹽(Na、Ca)、POE烷基(C8_12) 苯基醚磺酸鹽(Na)、POE烷基(C12_18)醚磺基琥珀酸半酯(Na)等，羧酸型脂肪酸鹽(C12_18， Na、K、NH4、烷醇胺)、N-甲基-脂肪酸肌氨酸鹽(C12_18，Na)，磷酸鹽型表面活性劑例如POE 烷基(C12_18)醚磷酸鹽(Na、烷醇胺)例如樹脂酸鹽(Na、K)、POE單或二烷基(C8_12)苯基醚磷酸鹽(Na、烷醇胺)、POE芐基化的(作為替代地，苯乙烯基化的)苯基(作為替代地，苯基苯基)醚磷酸鹽(Na、烷醇胺)、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物(Na、烷醇胺)、磷脂酰膽堿磷脂酰乙醇胺(卵磷脂)、烷基(C8_12)磷酸鹽等，陽離子表面活性劑例如銨型表面活性劑例如燒基二甲基氣化按(C12_18)、甲基聚氧乙稀燒基氣化按(C12_18)、燒基N-甲基漠化卩比卩定鐵 (c12_18)、單或二烷基(c12_18)甲基化氯化銨、烷基(c12_18)五甲基二氯化丙二胺等，苯甲烴銨型表面活性劑例如烷基二甲基氯化苯甲烴銨(c12_18)、苯索氯銨(辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基芐基氯化銨)等，兩性表面活性劑例如甜菜堿型表面活性劑例如二烷基(c8_12) 二氨基乙基甜菜喊、燒基(C12_18) _■甲基節(jié)基甜菜喊等，甘氣酸型表面活性劑例如_■燒基(C8_12) _. 氨基乙基甘氨酸、烷基(c12_18) 二甲基芐基甘氨酸等。這些可以分別單獨使用，或者可以將兩種或更多種混合在一起使用。在這些表面活性劑中，優(yōu)選使用陰離子表面活性劑、尤其是木質(zhì)素磺酸鹽(Na、Ca)來制備本發(fā)明的懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物。
雖然包含在懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物中的表面活性劑的量可以根據(jù)所用的表面活性劑的類型、包含在該組合物中的其它組分的含量等來確定，但是表面活性劑的量相對于組合物的總重量優(yōu)選在3 6 七％范圍內(nèi)。
至于在本發(fā)明中使用的懸浮穩(wěn)定劑，可以使用任何物質(zhì)，前提是為了穩(wěn)定顆粒在水中的懸浮性，通常將其加入到懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物中。雖然可以具體地使用載體例如膨潤土、白炭墨、氧化鋁等，可溶于水的高聚物例如黃原膠、瓜爾膠、羧甲基纖維素等，或容易吸收顆粒的可自由地溶于溶劑的聚合物例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲氧基聚環(huán)氧乙烷甲基丙烯酸酯等，但是懸浮穩(wěn)定劑并不限于這些。這些可以單獨使用，或者是兩種或更多種的混合物。其中，優(yōu)選使用白炭墨、膨潤土或氧化鋁。
雖然包含在懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物中的懸浮穩(wěn)定劑的量可以根據(jù)所用的懸浮穩(wěn)定劑的類型、包含在該組合物中的其它組分的含量等來確定，但是包含在懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物中的懸浮穩(wěn)定劑的量相對于組合物的總重量優(yōu)選在O. 5 I. 5wt%范圍內(nèi)。
在本發(fā)明中所用的農(nóng)業(yè)化學活性組分可以是液體或固體的、有機化合物或無機化合物、單一化合物或混合物等。特別地，農(nóng)業(yè)化學活性組分的實例包括下面的殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、除草劑等。這些農(nóng)業(yè)化學活性組分可以單獨使用或者可以混合。[0035]殺真菌劑
銅試劑堿式氯化銅、堿式硫酸銅等。
硫試劑秋蘭姆、代森鋅、代森錳、代森錳鋅、福美鋅、丙森鋅、福代鋅等。
多齒代燒基硫代試劑克菌丹、滅菌丹、dichlorfluanido等。
有機氯試劑百菌清、四氯苯酞等。
有機磷試劑IBP、EDDP、trichlofosmethyl、定菌磷、乙膦酸(fosetyl)等。
苯并咪唑試劑甲基托布津、苯菌靈、多菌靈、噻苯達唑等。
二羧基酰亞胺試劑異菌脲、殺菌利、烯菌酮、氟菌胺等。
羧基酰胺試劑萎銹散、滅銹胺、氟酰胺、葉枯酞、楊菌胺、戊菌隆等。
酰基丙胺酸試劑甲霜靈、嚼霜靈、呋霜靈等。
甲氧基丙烯酸酯試劑醚菌酯、嘧菌酯、苯氧菌胺等。
苯胺基嘧啶試劑嘧菌胺、嘧霉胺、嘧菌環(huán)胺等。
SBI試劑粉銹寧、唑菌醇、雙苯三唑醇、腈菌唑、己唑醇、丙環(huán)唑、氟菌唑、丙氯靈、 稻痕酯、氯苯卩密唳醇(fenarimole)、唳斑I虧(pirifenox)、嗪氨靈、氟娃唑、乙環(huán)唑、節(jié)氯三唑醇、三氟苯唑、粉唑醇(flutriafen)、戊菌唑、烯唑醇、抑霉唑、克啉菌、丁苯嗎啉、丁賽特、 氧唑菌、methoconazole 等。
抗生素試劑多抗霉素(polyoxine)、殺稻痕菌素S(blasticiden S)、春雷霉素 (kasugamycine)、有效霉素(validamycine)、鏈霉素二氫硫酸鹽等。
其它霜霉威鹽酸鹽(puropamocarb hydrochloric!)、五氯硝基苯、輕基異卩惡唑、磺菌威、敵菌靈、稻痕靈、噻菌靈、滅螨猛、二噻農(nóng)(dithianone)、dinocab、咕菌清(diclomezine)、嘧菌腙、氟啶胺、咯喹酮、三環(huán)唑、噁喹酸、二噻農(nóng)、雙胍辛醋酸鹽、 霜脲氰、吡咯尼群、磺菌威、乙霉威、樂殺螨、卵磷脂、碳酸氫鈉、敵克松、多果定、烯酰嗎啉(dimetomorph)、葉枯凈(phenadine oxide)、環(huán)丙酸菌胺(carpropamide)、磺菌胺 (flusulphamide)、氟卩惡菌、卩惡唑酮菌等。
殺蟲劑和殺螨劑
有機磷酸酯/鹽和氨基甲酸酯/鹽基殺蟲劑倍硫磷、殺螟松、二嗪磷、毒死蝶、ESP、姆滅多、稻豐散、樂果(dimetoate)、安果、馬拉松(marathon)、敵百蟲、甲基乙拌磷、亞胺硫磷、敵敵畏、殺蟲靈、EPBP>甲基對硫磷、乙酰甲胺磷(oxydimethone methyl)、 乙硫磷、蔬果磷、殺螟腈、異噁唑磷、噠嗪硫磷、伏殺磷、殺撲磷、硫丙磷、毒蟲畏、殺蟲畏、 二甲基亞硝胺、丙蟲磷、異柳磷、乙拌磷(ethyl thiometon)、丙溴磷、卩比唑硫磷、久效磷 (monochlotophos)、谷硫磷、涕滅威(ardicarb)、滅多蟲、硫雙滅多威、呋喃丹、丁硫克百威、 丙硫克百威、氟線威、殘殺威、BPMC、MTMC、MIPC、西維因、抗蚜威、乙硫苯威、雙氧威等。
擬除蟲菊酯基殺蟲劑氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、除蟲菊素、丙烯菊酯、似蟲菊、滅蟲菊、節(jié)菊酯、propathrin、苯醚菊酯(phenotrin)、消蟲菊、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)-氯氟氰菊酯、氟氰菊酯、醚菊酯、乙腈菊酯、四溴菊酯、硅烴菊酯、 brofenprox、氟酯菊酯等。
苯甲酰脲基和其它殺蟲劑除蟲脲、定蟲隆、氟鈴脲、殺蟲隆、tetrabenzuron、氟蟲脲、氟螨脲、噻嗪酮、蚊蠅醚、烯蟲酯、硫丹、殺螨隆、啶蟲脒、吡蟲啉、烯啶蟲胺、氟蟲腈、殺螟丹、殺蟲環(huán)、殺蟲磺、硫酸煙堿、魚藤酮、聚乙醛、機油、微生物農(nóng)業(yè)化學品例如BT和昆蟲致病病毒等。
殺線蟲劑滅線磷、噻唑硫磷等。
殺螨劑乙酯殺螨醇、溴螨酯、三氯殺螨醇、阿米曲士、BPPS、苯螨特、噻螨酮 (hexathiazox)、殺螨錫、殺螨霉素、滅螨猛、CPCBS、四氯二苯砜、除蟲菌素、米爾螨素、四螨嗪、三環(huán)錫、咕螨靈、唑螨酯、批螨胺、卩密螨醚、苯硫威(phenothiocarb)、除螨靈等。
植物生長調(diào)節(jié)劑赤霉素(例如，赤霉素A3、赤霉素A4、赤霉素A7)、IAA,NAA等。
除草劑
N-酰苯胺基除草劑卩比氟草胺、敵稗(propanyl)等。
氯乙酰苯胺基除草劑草不綠、丙草胺等。
芳氧基烷烴酸基除草劑2，4-D，2，4_DB等。
芳氧基苯氧基燒烴酸基除草劑禾草靈、卩惡唑禾草靈(phenoxaprop-ethyl)等。
芳基羧酸基除草劑麥草畏、嘧硫苯甲酸等。
咪唑啉基除草劑滅草喹、咪草煙等。
脲基除草劑敵草隆、異丙隆等。
氨基甲酸酯/鹽基除草劑氯苯胺靈、苯敵草等。
硫代氨基甲酸酯/鹽基除草劑禾草丹、EPTC等。
二硝基苯胺基除草劑氟樂靈、殺草通等。
二苯醚基除草劑氟鎖草醚、氟磺胺草醚等。
磺脲(Sulphonylure)類除草劑節(jié)卩密磺隆、煙卩密磺隆等。
三嗪酮(Triadinone)類除草劑草克凈、苯嗪草酮等。
三嗪(Triadine)類除草劑莠去津、氰草津等。
疊氮基嘧啶基除草劑氟唑啶草等。
腈基除草劑溴草腈、敵草腈(dichlobenyl)等。
磷酸酯/鹽基除草劑草甘膦(glyphosate)、glyphosinate等。
季銨鹽基除草劑百草枯、野燕枯等。
環(huán)狀亞胺基除草劑氟烯草酸、氟噻乙草酯等。
苯甲酰氨基丙酸基除草劑新燕靈、麥草伏甲酯等。
其它除草劑異P惡草胺、唑啶草、P惡草靈(oxadiazone)、哌草磷、殺草隆、滅草松、呋草黃、野燕枯、萘丙胺、疊氮基雙苯酰草胺、二氯喹啉酸、異$惡草酮、磺草酮、環(huán)庚草醚、氟硫草定、卩比唑特、達草止、氟胺草唑、和環(huán)己二酮基除草劑例如稀禾定、肟草酮等。
雖然包含在懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物中的農(nóng)業(yè)化學活性組分的量可以根據(jù)所用的農(nóng)業(yè)化學活性組分的類型、包含在該組合物中的其它組分的含量等來確定，但是農(nóng)業(yè)化學活性組分的量相對于組合物的總重量優(yōu)選在10 50wt%范圍內(nèi)。從組合物的物理性質(zhì)出發(fā), 優(yōu)選增加農(nóng)業(yè)化學活性組分的濃度。相反，從發(fā)售成本出發(fā)，優(yōu)選降低農(nóng)業(yè)化學活性組分的濃度。
根據(jù)制備本發(fā)明的懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物的方法，可以制備長期穩(wěn)定的懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物，即使其包含在25°C在水中具有高溶解度的農(nóng)業(yè)化學活性組分，尤其是IOOppm或更高的溶解度，更尤其是500ppm或更高的溶解度。
在25°C在水中具有高溶解度的農(nóng)業(yè)化學活性組分的例子包括新煙堿類化合物，例如烯啶蟲胺、吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪、噻蟲胺、噻蟲啉和呋蟲胺等。
除了在25°C在水中具有高溶解度的農(nóng)業(yè)化學活性組分之外，懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物可以包含在25°C在水中具有低溶解度的農(nóng)業(yè)化學活性組分。
根據(jù)制備本發(fā)明的懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物的方法，如果需要的話，組合物可以通過加入著色組分例如染料、顏料等來制備。
實施例
下面將通過制備實施例和配制實施例更詳細地解釋本發(fā)明，但是本發(fā)明的范圍不應該被解釋為受這些實施例的限制。
制備實施例I
活性組分和懸浮穩(wěn)定劑的研磨混合物的制備
在I. 203g啶蟲脒活性組分、3g 的HiSil SC72 (由 LIANJICHEMICAL INDASTRY Co., Ltd.制造的白炭墨)、15g 的 AEROXIDEAlu C (由 Nippon Aerosil Co. , Ltd.制造的氧化招)和6g的娃鎂土 50 (由Hayashi Kasei Co, Ltd.制造的膨潤土)在塑料袋中充分混合之后，通過噴射磨(由NISSO ENGINIEERING CO. ,LTD.制造的4B WellMax)研磨，以產(chǎn)生平均粒徑為21 μ m的微粒。在本說明書中的所有平均粒徑均通過由NIKKIS0 Co.，Ltd.制造的MicroTrack 9320-X-100測量其體積平均粒徑來確定。
制備實施例2
水、多元醇、無機鹽和表面活性劑的溶解的混合物的制備
在將627g蒸餾水和350g丙三醇放入到5L的不銹鋼圓筒形容器中之后，將攪拌器安裝在容器中，然后在1，OOOrpm下旋轉(zhuǎn)，以使其混合并溶解。將126g氯化鉀放入到該容器中，然后攪拌，直到其完全溶解。接下來，加入75g的Lignosol SFX-65 (由LIGNOTECH USA CO.，LTD.制造的木質(zhì)素磺酸鈉)，然后攪拌，直到其完全溶解。
制備實施例3
懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物I的制備
將818g在制備實施例I中制備的研磨混合物逐漸加到在制備實施例2中制備的溶解的混合物中，然后加熱到45°C，同時在6，OOOrpm 7，OOOrpm下攪拌，直到其均勻地分散于溶解的混合物中。當其液體溫度達到45°C時，立即將容器浸到冰水中，使其冷卻到21°C。然后研磨冷卻的混合物，同時通過使5°C的冷卻水循環(huán)通過濕磨機(由Willy A. Bachofen Co. , Ltd.制造的KLD型Dyno研磨機)的研磨部分的冷卻套來冷卻以防止其溫度超過25°C，以制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物。
配制實施例I
根據(jù)制備實施例I 3，制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物。
配制實施例2 5
根據(jù)制備實施例I 3，通過使用與配制實施例I的組合物不同的各種類型的、不同濃度的多元醇、無機鹽和表面活性劑來制備配制實施例2 5的懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物，如表I所示。
制備實施例4
懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物2的制備
將818g在制備實施例I中制備的研磨混合物逐漸加到在制備實施例2中制備的
9溶解的混合物中，然后在6，OOOrpm 7，OOOrpm下攪拌,直到其均勻地分散于溶解的混合物中。該懸浮液通過濕磨機(由Willy A. Bachofen Co. , Ltd.制造的KLD型Dyno研磨機) 研磨，然后放入到不銹鋼容器中，然后使用帶式加熱器加熱到45°C，同時通過容器上配備的攪拌器攪拌。當其液體溫度達到45°C時，移除帶式加熱器，然后進一步攪拌加熱的懸浮液， 直到其液體溫度被冷卻到室溫，以制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物。
配制實施例6 10
根據(jù)制備實施例I、2和4，通過使用與配制實施例I 5的組合物相似的各種類型的、不同濃度的多元醇、無機鹽和表面活性劑來制備配制實施例6 10的懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物，如表2所示。
對比配制實施例I 5
根據(jù)制備實施例I 3，通過使用與配制實施例I的組合物不同的各種類型的、不同濃度的多元醇、無機鹽和表面活性劑來制備對比配制實施例I 5的懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物，如表3所示。
對比配制實施例6和7
根據(jù)制備實施例I、2和4，通過使用與對比配制實施例I和2的組合物相似的各種類型的、不同濃度的多元醇、無機鹽和表面活性劑來制備對比配制實施例6和7的懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物，如表4所示。
對比制備實施例I
活性組分和懸浮穩(wěn)定劑的混合物的制備
在塑料袋中將I. 203g啶蟲脒活性組分、3g的HiSil SC72 (由LIANJICHEMICAL INDASTRY Co. ,Ltd.制造的白炭墨)、15g 的 AEROXIDEAlu C(由 Nippon Aerosil Co. ,Ltd. 制造的氧化招)和6g的娃鎂土 50 (由Hayashi Kasei Co, Ltd.制造的膨潤土)充分混合。 其未被研磨。
對比制備實施例2
懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物3的制備
將818g在對比制備實施例I中制備的混合物逐漸加入到在制備實施例2中制備的溶解的混合物中，然后通過帶式加熱器加熱到45°C,同時在6，OOOrpm 7，OOOrpm下攪拌，直到其均勻地分散于溶解的混合物中。當其液體溫度達到45°C時，立即將該容器浸到冰水中，使其冷卻到21°C。然后研磨冷卻的混合物，同時通過使50C的冷卻水循環(huán)通過濕磨機(由Willy A. Bachofen Co. , Ltd.制造的KLD型Dyno研磨機)的研磨部分的冷卻套來冷卻以防止其溫度超過25°C，以制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物。
對比制備實施例3
懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物4的制備
將818g在制備實施例I中制備的研磨混合物逐漸加入到在制備實施例2中制備的溶解的混合物中，然后在6，OOOrpm 7，OOOrpm下攪拌,直到其均勻地分散于溶解的混合物中。該懸浮液然后通過濕磨機(由Willy A. Bachofen Co. , Ltd.制造的KLD型Dyno研磨機)研磨，以制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物。
對比制備實施例4
懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物5的制備[0119]將818g在對比制備實施例I中制備的混合物逐漸加入到在制備實施例2中制備的溶解的混合物中，然后在6，OOOrpm 7，OOOrpm下攪拌,直到其均勻地分散于溶解的混合物中。該懸浮液通過濕磨機(由Willy A. Bachofen Co. ,Ltd.制造的KLD型Dyno研磨機) 研磨，然后放入到不銹鋼容器中，然后使用帶式加熱器加熱到45°C，同時通過容器上配備的攪拌器攪拌。當其液體溫度達到45°C時，移除帶式加熱器，然后進一步攪拌加熱的混合物， 直到其液體溫度冷卻到室溫，以制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物。
對比配制實施例8 10
根據(jù)制備實施例I和2和對比制備實施例2 4，通過使用與配制實施例I 3的組合物相似的各種類型的、不同濃度的多元醇、無機鹽和表面活性劑來制備對比配制實施例11和13的懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物，如表4所示。
測試實施例I
在懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物制備完后，立刻根據(jù)下面的標準評估其外部形態(tài)，并通過使用由NIKKIS0 Co.，Ltd.制造的MicroTrack 9320-X-100測量其體積平均粒徑。
O :作為懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物，流動性極好
X :作為懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物，流動性不太好
測試實施例2:
在將所制備的每種懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物放入到直徑為2. 5cm、高為Ilcm的玻璃瓶中、然后將其密封、隨后在54°C下將其儲存在培養(yǎng)箱中14天之后，根據(jù)與測試實施例I相同的標準評估所述每種懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物的外部形態(tài)，并通過使用由NIKKIS0 Co. ,Ltd. 制造的MicroTrack9320-X-100測量其體積平均粒徑。
表I
權利要求
1.一種制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物的方法，所述方法包括如下步驟研磨唳蟲脒；混合至少水、至少一種選自甘油、乙二醇和丙二醇的多元醇、至少一種選自氯化鉀、氯化鈉和硫酸鈉的無機鹽和至少一種選自木質(zhì)素磺酸鈉、萘磺酸鈉-福爾馬林縮合產(chǎn)物和乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸鉀鹽的表面活性劑以制備溶液；將所述研磨的啶蟲脒和至少一種選自白炭墨、膨潤土和氧化鋁的懸浮穩(wěn)定劑加到所述溶液中以制備混合物；將所述混合物加熱到40 50°C，同時攪拌；將所述加熱的混合物冷卻到10 25°C ;和在30°C或以下濕磨所述冷卻的混合物，其中多元醇的量相對于所述組合物的總重量在18 23wt%范圍內(nèi)，無機鹽的量相對于所述組合物的總重量在5 10wt%范圍內(nèi)，表面活性劑的量相對于所述組合物的總重量在3 6wt%范圍內(nèi)，以及唳蟲脒的量相對于所述組合物的總重量在10 50界1:%范圍內(nèi)。
2.一種制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物的方法，所述方法包括如下步驟研磨唳蟲脒；混合至少水、至少一種選自甘油、乙二醇和丙二醇的多元醇、至少一種選自氯化鉀、氯化鈉和硫酸鈉的無機鹽和至少一種選自木質(zhì)素磺酸鈉、萘磺酸鈉-福爾馬林縮合產(chǎn)物和乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸鉀鹽的表面活性劑以制備溶液；將所述研磨的啶蟲脒和至少一種選自白炭墨、膨潤土和氧化鋁的懸浮穩(wěn)定劑加到所述溶液中以制備混合物；濕磨所述混合物；將所述濕磨的混合物加熱到45 50°C，同時攪拌；和冷卻所述加熱的混合物至18 23°C ；其中多元醇的量相對于所述組合物的總重量在18 23wt%范圍內(nèi)，無機鹽的量相對于所述組合物的總重量在5 10wt%范圍內(nèi)，表面活性劑的量相對于所述組合物的總重量在3 6wt%范圍內(nèi)，以及唳蟲脒的量相對于所述組合物的總重量在10 50界1:%范圍內(nèi)。
專利摘要
一種制備懸浮農(nóng)業(yè)化學組合物的方法，包括如下步驟研磨農(nóng)業(yè)化學活性組分；混合至少水、多元醇、無機鹽和表面活性劑以制備溶液；將研磨的農(nóng)業(yè)化學活性組分和懸浮穩(wěn)定劑加到該溶液中以產(chǎn)生混合物；將該混合物加熱到40～70℃，同時攪拌；將該加熱的混合物冷卻到10～25℃；以及在30℃或以下濕磨該冷卻的混合物。作為替代方案，所述方法包括如下步驟研磨農(nóng)業(yè)化學活性組分；混合至少水、多元醇、無機鹽和表面活性劑以制備溶液；將研磨的農(nóng)業(yè)化學活性組分和懸浮穩(wěn)定劑加到該溶液中以產(chǎn)生混合物；濕磨該混合物；將該濕磨的混合物加熱到40～70℃，同時攪拌；以及冷卻該加熱的混合物。
文檔編號A01N25/00GKCN101232803 B發(fā)布類型授權 專利申請?zhí)朇N 200680017665
公開日2012年7月25日 申請日期2006年5月11日
發(fā)明者前川祐一, 橋本成三, 陳紀渝 申請人:日本曹達株式會社導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan專利引用 (4),