2,3-二取代-1H-苯并[f]吲哚-4,9-二酮化合物及其制備法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬化合物的合成方法，主要涉及2, 3-二取代-IH-苯并[f]吲哚-4, 9-二 酮化合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 吲哚類化合物因其較高的親和力和良好的生物活性，在醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、材料、生命科 學(xué)領(lǐng)域均有重要的應(yīng)用。苯并[f]吲哚_4, 9-二酮類化合物由于含有此類雜環(huán)母核而具有 廣泛的生物活性，如抗腫瘤、抗菌、抗凝活性等。
[0003] 苯并[f]吲哚_4, 9-二酮類化合物因?yàn)榫哂兄匾膽?yīng)用價值，其合成方法一直受 到廣泛的關(guān)注，其中Germeraad等提出的Π 引噪醌合成法（Germeraad, P. ; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1974，39，774.)，它以2-疊氮基-3-乙烯基-1，4-醌熱轉(zhuǎn)化得到吲哚醌類化 合物（式1)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 2, 3-二取代-IH-苯并[f]吲哚-4, 9-二酮化合物，其特征是結(jié)構(gòu)式為：
所述R1為乙氧基、甲氨基； R2為2-呋喃基、4-溴苯基、苯基、4-甲基苯基、4-乙氧基苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、 3-甲氧基苯基、正丙基、1-萘基、苯并[d] [1，3]二氧雜環(huán)戊稀_5_基或3-硝基苯基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2, 3-二取代-IH-苯并[f]吲哚-4, 9-二酮化合物，其特征 是結(jié)構(gòu)式為以下任意一種：
3. 如權(quán)利要求1或2所述的2, 3-二取代-IH-苯并[f]吲哚-4, 9-二酮化合物的制備 方法，其特征是依次包括以下步驟： 1)、將烯烴疊氮類化合物、2-羥基-1，4-萘醌于溶劑中在金屬催化劑存在的條件下于 75~85°C反應(yīng)，反應(yīng)時間為7. 5~8. 5小時；烯烴疊氮類化合物、2-羥基-1，4-萘醌、金屬催化 劑的摩爾比為1 :1 :〇. 1 ; 所述烯烴疊氮類化合物的結(jié)構(gòu)式為：
所述R1為乙氧基、甲氨基， R2為2-呋喃基、4-溴苯基、苯基、4-甲基苯基、4-乙氧基苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、 3-甲氧基苯基、正丙基、1-萘基、苯并[d] [1，3]二氧雜環(huán)戊稀-5-基或3-硝基苯基； 2 )、步驟1)所得的反應(yīng)液經(jīng)萃取后，所得的有機(jī)層經(jīng)洗滌后、干燥、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮； 3)、將步驟2)所得濃縮物進(jìn)行硅膠柱層析，得2, 3-二取代-IH-苯并[f]吲哚-4, 9-二 酮化合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的2, 3-二取代-IH-苯并[f]吲哚-4, 9-二酮化合物的制備方 法，其特征是：所述金屬催化劑為Mn(OAc)2 · 4H20、NiCl2 · 6H20、CuBr2、ZnBr2。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的2, 3-二取代-IH-苯并[f]吲哚-4, 9-二酮化合物的制備方 法，其特征是： 所述步驟1)中的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、硝基甲烷或甲苯。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的2, 3-二取代-IH-苯并[f]吲哚-4, 9-二酮化合物的制備方 法，其特征是：所述步驟3)的硅膠柱層析為：以石油醚：乙酸乙酯=4:1的體積比作為洗脫 液。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2,3-二取代-1H-苯并[f]吲哚-4,9-二酮化合物，其結(jié)構(gòu)式為：。本發(fā)明還提供了上述2,3-二取代-1H-苯并[f]吲哚-4,9-二酮化合物的制備方法：將2-羥基-1,4-萘醌、烯烴疊氮類化合物、金屬催化劑（例如為Mn(OAc)2·4H2O）一鍋法于80℃進(jìn)行環(huán)合反應(yīng)，高收率得到目標(biāo)化合物2,3-二取代-1H-苯并[f]吲哚-4,9-二酮化合物。
【IPC分類】C07D209-60, C07D405-04, A61P35-00
【公開號】CN104860867
【申請?zhí)枴緾N201510200354
【發(fā)明人】章國林, 郭閃閃, 趙冬紅, 俞永平
【申請人】浙江大學(xué)
【公開日】2015年8月26日
【申請日】2015年4月23日