專利名稱：平版印刷版前體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種平版印刷版前體。更具體而言，本發(fā)明涉及一種用于所謂直接制版的紅外激光敏感的陽圖型平版印刷版前體，可基于來自計(jì)算機(jī)等的數(shù)字信號(hào)由其直接形成印刷版。

背景技術(shù)：
近年來激光器的發(fā)展非常顯著。尤其是，發(fā)射近紅外線和紅外線的高功率小型固體激光器和半導(dǎo)體激光器已變得易于獲得。這些激光器在直接由計(jì)算機(jī)等的數(shù)字信號(hào)形成印刷版時(shí)作為曝光光源非常有用。

紅外激光敏感的陽圖型平版印刷版前體包含作為主要成分的可溶于堿性水溶液的粘合劑樹脂，和在吸收光后能產(chǎn)熱的紅外線吸收染料(IR染料)等。紅外光吸收染料等與粘合劑樹脂在未曝光區(qū)(圖像區(qū))相互作用，以起到溶解抑制劑的作用，可以主要降低粘合劑樹脂的溶解性。另一方面，在曝光區(qū)(非圖像區(qū))，由于產(chǎn)生了熱量，紅外光吸收染料等與粘合劑樹脂的作用減弱，因此曝光區(qū)可溶于堿性顯影劑，從而形成平版印刷版。

但是，在這種紅外激光敏感陽圖型平版印刷版前體中，在不同應(yīng)用條件下，未曝光區(qū)(圖像區(qū))在顯影劑中的溶解抗性與曝光區(qū)(非圖像區(qū))在顯影劑中的溶解性之間的差異仍不夠，且由于使用條件的變化易于產(chǎn)生顯影過度或顯影不足。而且，即使當(dāng)紅外激光敏感的陽圖型平版印刷版前體的表面狀態(tài)通過接觸其表面而輕微變化，當(dāng)處理版前體時(shí)，通過顯影溶解未曝光區(qū)(圖像區(qū))從而產(chǎn)生劃痕樣痕跡，導(dǎo)致產(chǎn)生印刷版的印刷持續(xù)性劣化和其油墨接受性弱化的問題。

經(jīng)紅外線曝光形成印刷版的紅外激光敏感的陽圖型平版印刷版前體與經(jīng)紫外線曝光形成印刷版的陽圖型平版印刷版前體材料之間的制版機(jī)制的根本差異導(dǎo)致了這樣的問題。即，用于經(jīng)紫外線曝光制版中的陽圖型平版印刷版包含可溶于堿性水溶液的粘合劑樹脂、鎓鹽和重氮醌(quinone diazide)化合物作為主要成分。鎓鹽和重氮醌化合物不僅可在未曝光區(qū)(圖像區(qū))中與粘合劑樹脂相互作用作為溶解抑制劑，還可在曝光區(qū)(非圖像區(qū))中通過光分解生成酸而作為溶解促進(jìn)劑。即，鎓鹽和重氮醌化合物發(fā)揮雙重作用。

另一方面，在紅外激光敏感的陽圖型平版印刷版前體中，紅外吸收染料等僅作為未曝光部分(圖像部分)的溶解抑制劑，而不會(huì)促進(jìn)曝光區(qū)(非圖像區(qū))的溶解。因此，為了區(qū)別紅外激光敏感的陽圖型平版印刷版前體中未曝光區(qū)與曝光區(qū)的溶解性，必然采用在堿性顯影劑中本身具有高溶解性的材料作為粘合劑樹脂，在顯影前形成不穩(wěn)定狀態(tài)的版前體。而且，為了在這種平版印刷版前體的親水支撐體上形成可接受油墨的記錄層，問題在于在記錄層和支撐體之間界面的粘附力可能變得不穩(wěn)定，其可能導(dǎo)致對(duì)由其形成的平版印刷版的未曝光區(qū)(圖像區(qū))的印刷持久性產(chǎn)生負(fù)面影響，尤其是，對(duì)具有小圖像區(qū)如細(xì)線或點(diǎn)的圖像的再現(xiàn)性存在很大問題。近年來，要求更高的圖像分辨率。為了迎合這種需求，也要求改善高清晰度曝光的圖像再現(xiàn)性。

已采用多種方案解決上述問題。例如，提出一種方法將紅外吸收劑的分布局限在層中以改善對(duì)圖像的識(shí)別(參見，例如日本專利申請(qǐng)未審公開號(hào)(JP-A)No.2001-281856)。盡管該方法在識(shí)別上的改善得到一定程度的認(rèn)可，但在細(xì)線再現(xiàn)性上的改進(jìn)仍有空間。

出于改善曝光區(qū)可去除性的目的，提出了一種具有多層結(jié)構(gòu)的記錄層的平版印刷版前體，其中在親水基底上按照以下順序提供含有在其側(cè)鏈上有-NH-和-SO2-基團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物的下層和含有酚醛樹脂和紅外吸收劑的熱敏上層(參見，例如EP No.1826001-A1)。
此外，從增強(qiáng)印刷持久性和溶劑抗性的角度，提出了一種混合不同于具有多層結(jié)構(gòu)的記錄層的下層中的聚合物的聚合物的方法(參見例如JP-ANo.2005-242241)。
在這種具有多層結(jié)構(gòu)的圖像記錄層中，在下層中采用具有優(yōu)異堿溶性的樹脂表現(xiàn)出快速移除不希望的層殘留物的效果，這對(duì)于對(duì)紅外激光響應(yīng)的陽圖型圖像形成層是個(gè)問題，且表現(xiàn)出改善圖像成形性的效果，這是因?yàn)橄聦泳哂袩峤^緣層功能并可有效抑制向基底的熱擴(kuò)散。但是，形成具有多層結(jié)構(gòu)的記錄層必須選擇具有互相不同特性的樹脂作為形成記錄層的每層中所用樹脂，這會(huì)引起樹脂之間的相互作用變?nèi)醯膯栴}或未曝光區(qū)下層的所謂邊緣由于該下層良好的顯影性將被顯影劑從界面洗脫的問題。目前，在要求高清晰度曝光(分辨率)的同時(shí)，尤其是對(duì)改善小區(qū)域圖像如細(xì)線的再現(xiàn)性也有很高要求。


發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述現(xiàn)狀做出了本發(fā)明，并提供了一種油墨組合物，一種油墨裝置，和圖像記錄方法。
本發(fā)明的第一方面提供了一種平版印刷版前體，其包括表面粗糙度(Ra)在0.45-0.60范圍的親水支撐體，和在支撐體上的含有酚醛樹脂、紅外吸收劑和聚合物的記錄層，所述聚合物具有選自下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和下式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種
式(I)
其中，在式(I)和式(II)中，R1表示氫原子或烷基；Z表示-O-或-NR2-其中R2表示氫原子、烷基、烯基或炔基；Ar1和Ar2各自獨(dú)立表示芳族基團(tuán)，且Ar1和Ar2中的至少一個(gè)表示雜芳族基團(tuán)；而a和b各自獨(dú)立表示0或1。



圖1是在實(shí)施例中用于制備平版印刷版前體的支撐體的電化學(xué)表面粗糙化處理中所用的交流電波形的一個(gè)實(shí)施例圖。
圖2是在實(shí)施例中用于制備平版印刷版前體的支撐體的以交流電波形進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化處理所用的徑向型單元的一個(gè)實(shí)施例的側(cè)視圖。

具體實(shí)施例方式
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種平版印刷版前體，其包括表面粗糙度(Ra)在0.45-0.60范圍的親水支撐體，和在支撐體上的含有酚醛樹脂、紅外吸收劑和聚合物的記錄層，所述聚合物具有選自下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和下式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種

式(I)

在式(I)和式(II)中，R1表示氫原子或烷基；Z表示-O-或-NR2-其中R2表示氫原子、烷基、烯基或炔基；Ar1和Ar2各自獨(dú)立表示芳族基團(tuán)，且Ar1和Ar2中的至少一個(gè)表示雜芳族基團(tuán)；而a和b各自獨(dú)立表示0或1。
R1、R2、Ar1和Ar2可分別進(jìn)一步具有取代基。

本發(fā)明的平版印刷版前體的記錄層可具有單層結(jié)構(gòu)，但優(yōu)選具有包含下記錄層和上記錄層的至少兩層的多層結(jié)構(gòu)，其中所述下記錄層最接近支持體，且含有具有選自上式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和上式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物，和所述上記錄層含有酚醛樹脂和紅外吸收劑，且在紅外激光束中曝光后該層在堿性水溶液中的溶解性增強(qiáng)。

此處，優(yōu)選下記錄層進(jìn)一步含有堿溶性聚合物，所述堿溶性聚合物與具有選自上式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和上式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物相比，在堿性水溶液中具有更慢的溶解速度，且其與特定聚合物不相容，從而形成含有兩種相互不相容的聚合物的分散相。
此處，優(yōu)選具有選自式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物與和該聚合物不相容的堿溶性樹脂的重量比為95∶5-60∶4。這種與特定聚合物不相容的堿溶性聚合物優(yōu)選是酚醛清漆樹脂。

根據(jù)本發(fā)明的上述內(nèi)容，特定聚合物(是最接近支撐體表面的記錄層中所含的堿溶性聚合物)具有優(yōu)良的堿性顯影劑抗性和化學(xué)物質(zhì)抗性，以使得可有效地防止堿性水溶液至記錄層的滲透性，尤其是，從圖像部分的邊緣的滲透。在本發(fā)明中，支撐體的特定的表面粗糙度的效果與上述效果具有協(xié)同作用，以使支撐體和記錄層之間的粘附力改善，且可通過粒狀表面的突起抑制在橫斷面方向上圖像部分的溶解，從而抑制圖像部分在堿性水溶液中的損壞。
而且，圖像部分對(duì)支撐體具有優(yōu)良的粘附力，且可獲得良好的圖像再現(xiàn)性，因此尤其對(duì)小面積圖像如點(diǎn)和細(xì)線可獲得這樣的效果，認(rèn)為能獲得的效果例如小面積圖像的高清晰度圖像的優(yōu)異再現(xiàn)性、良好的印刷持久性和高度的顯影劑抗性。
此外，推測特定聚合物對(duì)記錄層在有機(jī)溶劑中的溶解表現(xiàn)出優(yōu)異的抗性，以使記錄層不易被版清潔器等所損壞。

本發(fā)明中平版印刷版前體在具有特定表面粗糙度的親水支撐體上具有上述的記錄層，其中除單層記錄層或多層記錄層之外，可任選提供其它層如表面保護(hù)層、下涂層和背涂層，除非會(huì)削弱本發(fā)明的效果。

本發(fā)明的特點(diǎn)在具有小圖像區(qū)的高清晰度圖像中尤其明顯。由于這些原因，本發(fā)明的平版印刷版前體在采用高分辨率曝光裝置例如PT-R SERIES(商品名，Dainippon Screen Mfg.Co.，Ltd.制造)，TRENDSETTER UHR(商品名，KGC制造)形成高清晰度圖像時(shí)尤其有效，在采用例如隨著近來CTP應(yīng)用而增加的FM網(wǎng)版形成高清晰度圖像時(shí)也有效，可優(yōu)選用于采用商業(yè)可供的FM網(wǎng)版例如STACCATO(商品名，KGC制造)，F(xiàn)AIRDOT，RANDOT(都是商品名，Dainippon Screen Mfg.Co.，Ltd.制造)，Co-Re SCREEN或TAFFETA(都是商品名，F(xiàn)UJIFILMCorporation制造)形成圖像。

下文中，將具體描述本發(fā)明的平版印刷版前體。
本發(fā)明的平版印刷版前體包括表面粗糙度(Ra)在0.45-0.60范圍的親水支撐體，和在支撐體上的含有具有選自下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和下式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物、酚醛樹脂和紅外吸收劑的記錄層。



在式(I)和式(II)中，R1表示氫原子或烷基；Z表示-O-或-NR2-其中R2表示氫原子、烷基、烯基或炔基；Ar1和Ar2各自獨(dú)立表示芳族基團(tuán)，且Ar1和Ar2中的至少一個(gè)表示雜芳族基團(tuán)；而a和b各自獨(dú)立表示0或1。
R1、R2、Ar1和Ar2可分別進(jìn)一步具有取代基。

下文中，將繼續(xù)描述本發(fā)明的構(gòu)成要素。
[記錄層] 本發(fā)明的平版印刷版前體的記錄層含有具有選自下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和下式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物(特定聚合物)、和酚醛樹脂和紅外吸收劑。
<特定聚合物> 以下具體描述特定聚合物。
本發(fā)明的特定聚合物是具有選自下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和下式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物。



在式(I)和式(II)中，R1表示氫原子或烷基；Z表示-O-或-NR2-其中R2表示氫原子、烷基、烯基或炔基；Ar1和Ar2各自獨(dú)立表示芳族基團(tuán)，且Ar1和Ar2中的至少一個(gè)表示雜芳族基團(tuán)；而a和b各自獨(dú)立表示0或1。

在式(I)中，R1表示氫原子或烷基，其中烷基是取代的或未取代的烷基，且優(yōu)選未取代的烷基。R1表示的烷基的實(shí)例包括低級(jí)烷基，如甲基、乙基、丙基和丁基。優(yōu)選R1是氫原子或甲基。

Z表示-O-或-NR2-，且優(yōu)選-NR2-。此處，R2表示氫原子，取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的烯基、或取代的或未取代的炔基。R2優(yōu)選是氫原子或未取代的烷基，更優(yōu)選是氫原子。

a和b各自獨(dú)立表示0或1。優(yōu)選a是0而b是1的情況，更優(yōu)選a和b都是0的情況，還更優(yōu)選a和b都是1的情況。
更具體而言，當(dāng)a是0而b是1時(shí)，Z優(yōu)選為-O-。當(dāng)a和b都是1時(shí)，Z優(yōu)選為-NR2-，這時(shí)R2優(yōu)選是氫原子。

Ar1和Ar2各自獨(dú)立表示芳族基團(tuán)，且Ar1和Ar2中的至少一個(gè)表示雜芳族基團(tuán)。Ar1是二價(jià)的芳族基團(tuán)，而Ar2是一價(jià)的芳族基團(tuán)。這些芳族基團(tuán)都是通過一個(gè)或兩個(gè)連接基團(tuán)取代組成芳族環(huán)的一或兩個(gè)氫原子而形成的取代基。
這類芳族環(huán)可選自包括苯、萘和蒽的烴芳族環(huán)，或可選自包括呋喃，噻吩，吡咯，咪唑，1，2，3-三唑，1，2，4-三唑，四唑，噁唑，異噁唑，噻唑，異噻唑，噻二唑，噁二唑，吡啶，噠嗪，嘧啶，吡嗪，1，3，5-三嗪，1，2，4-三嗪和1，2，3-三嗪的雜芳環(huán)。
此外，芳環(huán)還可是由兩個(gè)或多個(gè)這些環(huán)稠合在一起形成的稠環(huán)，如苯并呋喃，苯并噻吩，吲哚，吲唑，苯并噁唑，喹啉，喹唑啉，苯并咪唑和苯并三唑。

這類芳族基團(tuán)或雜芳族基團(tuán)可進(jìn)一步具有取代基，可引入芳族基團(tuán)或雜芳族基團(tuán)中的取代基實(shí)例包括烷基，環(huán)烷基，烯基，環(huán)烯基，芳基，雜芳基，羥基，-SH，羧酸基或其烷基酯，磺酸基和其烷基酯，亞膦酸基和其烷酯，氨基，磺酰胺基，酰氨基，硝基，鹵素原子，和由兩個(gè)或多個(gè)這些基團(tuán)連接在一起形成的取代基。這些取代基可以是進(jìn)一步具有上述任何取代基的取代基。

Ar2優(yōu)選是具有取代基的雜芳族基團(tuán)，更優(yōu)選是選自吡啶，噠嗪，嘧啶，吡嗪，1，3，5-三嗪，1，2，4-三嗪，1，2，3-三嗪，四唑，噁唑，異噁唑，噻唑，異噻唑，噻二唑，噁二唑等的含氮雜芳環(huán)。

能形成式(I)或式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元的單體的實(shí)例如下所示(示例單體(1)-(27))，但這些實(shí)例不應(yīng)被解釋成限制本發(fā)明的范圍。在以下所示的示例單體中，主鏈一側(cè)具有連接基團(tuán)-SO2-NH-的單體(例如，單體(1))是可以轉(zhuǎn)化成式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元的單體，而具有連接基團(tuán)-NH-SO2-的單體(例如，單體(12))是可以轉(zhuǎn)化成式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元的單體。

單體(1)-(6)

單體(7)-(12)

單體(13)-(18)

單體(19)-(24)

單體(25)-(27)

特定聚合物是含有式(I)或式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元的堿溶性聚合物，而特定聚合物中所含的式(I)或式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元可以是僅一種或兩種或多種的組合。
式(I)或式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為10-100摩爾％，更優(yōu)選20-90摩爾％，還更優(yōu)選30-80摩爾％，尤其優(yōu)選30-70摩爾％。

含有這些結(jié)構(gòu)單元的特定聚合物可以是除了式(I)或式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元之外還含有其它結(jié)構(gòu)單元的共聚物。
其它結(jié)構(gòu)單元的實(shí)例包括源自在其各自側(cè)鏈結(jié)構(gòu)中具有取代基例如烷基和芳基的疏水單體的結(jié)構(gòu)單元，和源自在其各自側(cè)鏈結(jié)構(gòu)中具有取代基例如酸性基、酰氨基、羥基和氧化乙烯基的親水單體的結(jié)構(gòu)單元。盡管用于共聚的單體可根據(jù)目的用途任選地選自這些單體，用于共聚的單體種類的選擇需對(duì)所述特定聚合物的堿溶性不產(chǎn)生負(fù)面影響。

可用于合成本發(fā)明特定聚合物的其它共聚成分的實(shí)例包括(甲基)丙烯酰胺，N-取代(甲基)丙烯酰胺，N-取代馬來酰亞胺，(甲基)丙烯酸酯，具有聚氧乙烯鏈的(甲基)丙烯酸酯，2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯，苯乙烯，苯乙烯磺酸，鄰位-苯乙烯酸，對(duì)位-苯乙烯酸，間位-苯乙烯酸，乙烯基吡啶，N-乙烯基己內(nèi)酰胺，N-乙烯基吡咯烷，(甲基)丙烯酸，衣康酸，馬來酸，縮水甘油(甲基)丙烯酸酯，可水解乙烯基乙酸酯和乙烯膦酸。這些化合物中，N-芐基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸可作為優(yōu)選的共聚成分。

特定聚合物的數(shù)均分子質(zhì)量(Mn)優(yōu)選是10,000-500,000，更優(yōu)選是10,000-200,000，還更優(yōu)選10,000-100,000。而重均分子質(zhì)量(Mw)優(yōu)選是10,000-1000,000，更優(yōu)選是20,000-500,000，還更優(yōu)選20,000-200,000。分子質(zhì)量的測定將在本說明書中“實(shí)施例”部分具體描述。

本發(fā)明可用的特定聚合物的適宜結(jié)構(gòu)的實(shí)例與它們的結(jié)構(gòu)單元的單獨(dú)組合如下所示。

共聚物(1)-(3)

共聚物(4)-(6)

共聚物(7)-(9)

共聚物(10)-(12)

共聚物(13)-(15)

共聚物(16)-(18)

共聚物(19)-(20)

共聚物(21)共聚物(15)改性化合物，其中用源自N-(4-羥基-3，5-二甲基-芐基丙烯酰胺)的結(jié)構(gòu)單元代替源自共聚物(15)中丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元。
在共聚物(1)-(21)中，字母m、n和o表示它們相應(yīng)的結(jié)構(gòu)單元的共聚比例，優(yōu)選地n是10-90摩爾％，m是5-80摩爾％而o是0-50摩爾％，設(shè)定m+n+o＝100。
本發(fā)明的特定聚合物的實(shí)例如下所示，作為起始原料(可共聚單體)的單體和它們摩爾聚合比例，但是這些實(shí)例不應(yīng)被解釋為限制本發(fā)明的范圍。附帶地，由這些單體形成的本發(fā)明的特定聚合物是指特定聚合物(1)至特定聚合物(8)。

共聚物(1)的單體
共聚物(2)的單體
共聚物(3)的單體

共聚物(4)的單體
共聚物(5)的單體
共聚物(6)的單體

共聚物(7)的單體

共聚物(8)的單體 示例單體(1)/N-(4-羥基-3，5-二甲基-芐基丙烯酰胺)/N-芐基馬來酰亞胺單體比例(摩爾％)33.8/35/31.2
在記錄層中特定聚合物的含量相對(duì)于記錄層中總固體含量優(yōu)選為5質(zhì)量％-95質(zhì)量％，更優(yōu)選10質(zhì)量％-90質(zhì)量％。
此處，當(dāng)本發(fā)明的記錄層是多層結(jié)構(gòu)時(shí)，特定聚合物優(yōu)選被包含在最接近支撐體的下記錄層中，而當(dāng)形成這種結(jié)構(gòu)時(shí)，在下記錄層中該特定聚合物的含量相對(duì)于下記錄層中總固體含量優(yōu)選為40質(zhì)量％-95質(zhì)量％，更優(yōu)選50質(zhì)量％-95質(zhì)量％。

將更具體地描述本發(fā)明的組成要素。本發(fā)明的記錄層是陽圖記錄層，其曝光區(qū)在堿性顯影劑中的溶解性增加。陽圖記錄層含有特定聚合物、堿溶性酚醛樹脂和紅外吸收劑，而紅外吸收劑可作為具有抑制堿溶性聚合物的堿溶性功能的化合物。因此，由于在紅外激光束中曝光喪失了在曝光區(qū)的溶解性抑制能力，以使其在堿性顯影劑中的溶解性增加，從而形成圖像。

在本發(fā)明中，用于多種陽圖型記錄層的不溶于水而溶于堿性水溶液的化合物(下文中按需要表示為“堿溶性聚合物”)包括在其主鏈和/或側(cè)鏈上具有酸性基的均聚物、在其主鏈和/或側(cè)鏈上具有酸性基的共聚物、和這些聚合物的混合物。因此，本發(fā)明的聚合物層具有以下的特性即，當(dāng)將其與堿性顯影劑接觸時(shí)被溶解。本發(fā)明的平版印刷版前體的下記錄層中所含堿溶性聚合物的范圍包括特定聚合物。

<酚醛樹脂> 本發(fā)明的記錄層中含有酚醛樹脂。酚醛樹脂是在分子中具有酚羥基作為堿溶性基團(tuán)的聚合物。
具有酚羥基的聚合物化合物的實(shí)例包括酚醛清漆樹脂如苯酚-甲醛樹脂、間甲酚-甲醛樹脂、對(duì)甲酚-甲醛樹脂、間/對(duì)混合甲酚-甲醛樹脂、和苯酚/甲酚(間、對(duì)、或間/對(duì)混合)-甲醛樹脂和焦酚-丙酮樹脂。對(duì)于具有酚羥基的聚合物化合物，采用除上述化合物之外，優(yōu)選在其側(cè)鏈上具有酚羥基的聚合物化合物。在其側(cè)鏈上具有酚羥基的聚合物化合物的實(shí)例包括由包含具有一個(gè)或多個(gè)酚羥基和一個(gè)或多個(gè)可聚合的不飽和鍵的低分子量化合物的可聚合單體均聚而獲得，或由該單體與其它可聚合的單體共聚而獲得的聚合物化合物。

具有酚羥基的可聚合單體的實(shí)例包括都具有酚羥基的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和羥基苯乙烯。優(yōu)選采用的可聚合單體的具體實(shí)例包括N-(2-羥基苯基)丙烯酰胺，N-(3-羥基苯基)丙烯酰胺，N-(4-羥基苯基)丙烯酰胺，N-(2-羥基苯基)甲基丙烯酰胺，N-(3-羥基苯基)甲基丙烯酰胺，N-(4-羥基苯基)甲基丙烯酰胺，鄰羥基苯基丙烯酸酯，間羥基苯基丙烯酸酯，對(duì)羥基苯基丙烯酸酯，鄰羥基苯基甲基丙烯酸酯，間羥基苯基甲基丙烯酸酯，對(duì)羥基苯基甲基丙烯酸酯，鄰羥基苯乙烯，間羥基苯乙烯，對(duì)羥基苯乙烯，2-(2-羥基苯基)乙基丙烯酸酯，2-(3-羥基苯基)乙基丙烯酸酯，2-(4-羥基苯基)乙基丙烯酸酯，2-(2-羥基苯基)乙基甲基丙烯酸酯，2-(3-羥基苯基)乙基甲基丙烯酸酯和2-(4-羥基苯基)乙基甲基丙烯酸酯。此外，可一起使用在美國專利No.4,123,279說明書中所描述的以含3-8個(gè)碳原子的烷基作為取代基的苯酚和甲醛的縮合聚合物例如叔丁基苯酚甲醛樹脂和辛基苯酚甲醛樹脂。

可與具有酚羥基的可聚合單體共聚的單體成分的實(shí)例包括(m1)-(m12)所列舉的化合物，其將在下文的其它堿溶性聚合物中描述。
這種酚醛樹脂的實(shí)例包括以含3-8個(gè)碳原子的烷基作為取代基的苯酚和甲醛的縮聚化合物例如叔丁基苯酚甲醛樹脂和辛基苯酚甲醛樹脂，如美國專利No.4,123,279所述，其可作為本發(fā)明中具有酚羥基的堿性水溶液可溶的聚合物的優(yōu)選實(shí)例。

對(duì)于酚醛樹脂的合成方法，可采用常規(guī)已知方法如接枝共聚方法、嵌段共聚方法和無規(guī)共聚方法。
因?yàn)榉尤渲稍谖雌毓鈪^(qū)中形成強(qiáng)的氫鍵特征，而部分氫鍵在曝光區(qū)中易于解除，所以酚醛樹脂適宜用于陽圖型記錄層，且更優(yōu)選的酚醛樹脂是酚醛清漆樹脂。
本發(fā)明可用的酚醛樹脂優(yōu)選具有重均分子質(zhì)量為500-20,000而數(shù)均分子質(zhì)量為200-10,000，其由GPC方法測量而得。

當(dāng)記錄層為單層結(jié)構(gòu)時(shí)，本發(fā)明的記錄層中的酚醛樹脂的含量相對(duì)于記錄層中總固體含量優(yōu)選為3質(zhì)量％-50質(zhì)量％，更優(yōu)選5質(zhì)量％-40質(zhì)量％。
當(dāng)記錄層為多層結(jié)構(gòu)時(shí)，酚醛樹脂優(yōu)選被包含在位于接近表面(曝光表面)的上記錄層中，在這樣一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的記錄層中的酚醛樹脂的含量相對(duì)于上記錄層中總固體含量優(yōu)選為2質(zhì)量％-20質(zhì)量％，更優(yōu)選3質(zhì)量％-15質(zhì)量％。

<紅外吸收劑> 本發(fā)明的陽圖型記錄層中含有紅外吸收劑，所述紅外吸收劑是表現(xiàn)出光-熱轉(zhuǎn)化功能的結(jié)構(gòu)成分。該紅外吸收劑具有將吸收的紅外線轉(zhuǎn)化成熱量的能力，由于以激光掃描陽圖型記錄層而發(fā)生了粘合劑分子間相互作用的解除、顯影抑制劑的分解和酸的生成，從而明顯地改善了記錄層對(duì)顯影劑的溶解性。而且，還存在紅外吸收劑本身與堿溶性聚合物相互作用以抑制堿溶性的情況。
當(dāng)記錄層具有多層結(jié)構(gòu)時(shí)，這種紅外吸收劑被包含在上記錄層和下記錄層中的至少一層，但從敏感性的角度，優(yōu)選被包含在上記錄層中。
如果這種紅外吸收劑被包含在下記錄層中，當(dāng)組合采用特定聚合物和與特定聚合物不相容的其它堿溶性聚合物時(shí)，認(rèn)為紅外吸收劑被包含在形成分散相的其它堿溶性聚合物中，而紅外吸收劑位于分散相中，從而提升相互作用的可解除性，或在包含酸發(fā)生劑時(shí)改善分解酸發(fā)生劑的能力。
本發(fā)明所用的紅外吸收劑是可有效吸收波長為760nm-1200nm的紅外線的染料或顏料并優(yōu)選在760nm-1200nm波長范圍內(nèi)具有吸收最大值的染料或顏料。

下文中將具體解釋可優(yōu)選用于本發(fā)明的平版印刷版前體中的紅外吸收劑。
染料可以是可商購的和出版物中描述已知的，例如“Dye Handbook”(由Society of Synthesis Organic Chemistry，Japan編寫，1970年出版)。其具體實(shí)例包括偶氮染料，金屬配位偶氮染料，吡唑啉酮偶氮染料，萘醌染料，蒽醌染料，酞花青染料，碳鎓染料(carbonium dye)，醌亞胺染料，次甲基染料，花青染料，方酸染料，吡喃鎓染料，金屬硫醇配位化合物等。

染料的優(yōu)選實(shí)例包括JP-A Nos.58-125246，59-84356，59-202829，和60-78787描述的花青染料；JP-A Nos.58-173696，58-181690，和58-194595描述的次甲基染料；JP-A Nos.58-112793，58-224793，59-48187，59-73996，60-52940，和60-63744描述的萘醌染料；JP-A No.58-112792描述的方酸染料；GB No.434,875描述的花青染料。

染料的其它優(yōu)選實(shí)例包括美國專利No.5,156,938描述的近紅外吸收增感劑；美國專利No.3,881,924描述的取代的芳基苯(硫代)吡喃鎓鹽；JP-ANo.57-142645(美國專利No.4,327,169)描述的三次甲基硫代吡喃鎓鹽；JP-ANos.58-181051，58-220143，59-41363，59-84248，59-84249，59-146063，和59-146061描述的吡喃鎓類化合物；JP-ANo.59-216146描述的花青染料；美國專利No.4,283,475描述的五次甲基硫代吡喃鎓鹽染料；日本專利申請(qǐng)Nos.5-13514和5-19702描述的吡喃鎓化合物。

染料的優(yōu)選實(shí)例可包括美國專利No.4,756,993描述的式(I)或(II)所表示的近紅外吸收染料。
在這些染料中，尤其優(yōu)選花青染料，方酸染料，吡喃嗡鹽，和鎳硫醇鹽配位化合物。

可用于本發(fā)明的顏料可以是出版物上描述的可商購的顏料，例如Color Index(C.I.)Handbook，“Latest Pigment Handbook”(Japan PigmentTechnique Association編寫，1977出版)，“Latest Pigment ApplicationTechnique”(CMC Publishing Co.，Ltd.，1986)，和“Printing Ink Technique”(CMC Publishing Co.，Ltd.，1984)。

顏料的實(shí)例包括黑色顏料，黃色顏料，橙色顏料，褐色顏料，紅色顏料，紫色顏料，藍(lán)色顏料，綠色顏料，熒光顏料，金屬粉末顏料，和聚合物鍵合染料。具體而言，可采用以下不溶性偶氮顏料，偶氮色淀顏料，濃縮偶氮顏料，螯合偶氮顏料，酞花青顏料，蒽醌顏料，二萘嵌苯和芘酮(perynone)顏料，硫靛染料，喹吖啶酮顏料，二噁嗪顏料，異吲哚啉酮顏料，喹啉并酞酮顏料，染色色淀顏料，吖嗪顏料，亞硝基顏料，硝基顏料，天然顏料，熒光顏料，無機(jī)顏料，和碳黑。

這些顏料可以經(jīng)過或不經(jīng)過顏料顆粒的表面處理而使用。表面處理方法的實(shí)例包括用樹脂或蠟涂布顏料顆粒表面的方法；在顏料顆粒表面粘附表面活性劑的方法，將活性材料(例如硅烷偶聯(lián)劑，環(huán)氧化合物，或聚異氰酸酯)連接到顏料顆粒表面的方法。在“Nature and Application ofMetal Soap”(Saiwai Shobo)，“Printing Ink Technique”(CMC Publishing Co.，Ltd.，1984)，和“Latest Pigment Application Technique”(CMC Publishing Co.，Ltd.，1986)中描述了表面處理方法。

從用于記錄層的涂布液穩(wěn)定性和形成的涂布層的均勻性的角度，顏料的粒度優(yōu)選0.01μm-10μm，更優(yōu)選0.05μm-1μm，還更優(yōu)選0.1μm-1μm。

對(duì)于分散顏料的方法，可采用任何已知的用于生產(chǎn)油墨或色粉的分散技術(shù)。可用于分散顏料的機(jī)器的實(shí)例包括超聲波分散機(jī)，磨砂機(jī)，磨光機(jī)，珠磨機(jī)，超磨機(jī)，球磨機(jī)，高速攪拌機(jī)，分散機(jī)，KD磨，膠體磨，dynatron，三輥磨，和加壓捏合機(jī)。在“Latest Pigment Application Technique”(CMC Publishing Co.，Ltd.，1986)中有詳細(xì)描述。

本發(fā)明的平版印刷版前體具有陽圖型記錄層。陽圖型記錄層優(yōu)選含有紅外吸收劑，該紅外吸收劑能引起與具有特定官能團(tuán)的粘合劑聚合物相互作用以獲得陽圖型作用(未曝光區(qū)在堿性顯影劑中的溶解性被抑制而曝光區(qū)溶解性不受抑制)。為此，特別優(yōu)選紅外吸收劑具有鎓鹽結(jié)構(gòu)。具體而言，在上述紅外吸收劑中，特別優(yōu)選花青染料和吡喃鎓鹽。這些花青染料和吡喃鎓鹽的細(xì)節(jié)如上所述。

而且，還可優(yōu)選采用JP-A No.11-338131描述的陰離子紅外吸劑。該陰離子紅外吸收劑具有陰離子結(jié)構(gòu)，在染料的主要吸收紅外線的母核中沒有陽離子結(jié)構(gòu)。
陰離子紅外吸收劑實(shí)例包括(a-1)陰離子金屬配位化合物和(a-2)陰離子酞花青。
此處，陰離子金屬配位化合物(a-1)是指其中中心金屬和主要吸收光的配位部分中的配體作為整體形成陰離子的化合物。
陰離子酞花青(a-2)是指其中作為取代基的陰離子基團(tuán)如磺酸基、羧酸基或膦酸基連接到酞花青骨架上作為整體形成陰離子的化合物。
實(shí)例還包括如JP-ANo.11-338131所描述的由式[Ga--M-Gb]mXm+(Ga-表示陰離子取代基，Gb表示中性取代基，而Xm+表示化合價(jià)為1-m的陽離子(其中m表示1-6中的整數(shù))包括質(zhì)子)表示的陰離子紅外吸收劑。

紅外吸收劑優(yōu)選是染料。染料的優(yōu)選實(shí)例包括如JP-A No.11-291652，
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段描述的具有鎓鹽結(jié)構(gòu)的染料。

為了進(jìn)一步改善敏感性和顯影寬容度，除表現(xiàn)出溶解抑制能力的紅外吸收劑如花青染料，吡喃鎓鹽染料或陰離子染料之外，可在平版印刷版前體的記錄層中一起使用其他染料或顏料。

當(dāng)記錄層為單層結(jié)構(gòu)時(shí)，記錄層中紅外吸收劑的含量相對(duì)于記錄層中總固體含量優(yōu)選為2質(zhì)量％-20質(zhì)量％，更優(yōu)選為3質(zhì)量％-15質(zhì)量％。當(dāng)記錄層為多層結(jié)構(gòu)時(shí)，從圖像形成性和防止非圖像區(qū)臟版(scumming)的角度，記錄層中紅外吸收劑的含量相對(duì)于下記錄層和其他記錄層中每層的總固體含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量％-50質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％-20質(zhì)量％，還更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％-15質(zhì)量％。

當(dāng)紅外吸收劑被包含在通過組合采用兩種或多種聚合物形成分散相的記錄層中時(shí)，紅外吸收劑可被包含在基質(zhì)相或分散相中，或被包含在它們兩者中。當(dāng)所需成分如引發(fā)劑和紅外吸收劑被包含在乳膠中用于形成分散相，這種成分可以在形成乳膠顆粒的同時(shí)被添加到原料中，或在形成乳膠后加入。

對(duì)于形成乳膠后加入的方法，可例舉以下方法，將待加入水體系乳膠中的所需成分如抑制劑、染料和交聯(lián)劑溶解在有機(jī)溶劑中，并將制得的溶液添加到分散介質(zhì)中。

<其他聚合物> 除特定聚合物和酚醛樹脂之外，根據(jù)目的用途，其他已知堿溶性聚合物也可被添加到本發(fā)明的記錄層中。
對(duì)于已知的堿溶性聚合物，優(yōu)選的是在分子中具有(1)磺酰胺基團(tuán)或(2)活性酰亞胺之一的官能團(tuán)的聚合物化合物。例如，可例舉但不限于以下化合物。.
(1)具有磺酰胺基的堿溶性聚合物的實(shí)例包括由具有磺酰胺基的可聚合單體均聚獲得的聚合物或由該單體與其他可聚合單體共聚獲得的聚合物。具有磺酰胺基的可聚合單體的實(shí)例包括含有低分子量化合物的可聚合單體，所述低分子量化合物在其一個(gè)分子中具有一個(gè)或多個(gè)具有至少一個(gè)連接到氮原子上的氫原子的磺酰胺基-NH-SO2-，和一個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和鍵。這些化合物中，優(yōu)選具有丙烯?；?、芳基或乙烯基氧基和取代或未取代的氨磺?；蛉〈幕酋啺坊牡头肿恿炕衔?。

(2)具有活性酰亞胺基的堿溶性聚合物優(yōu)選那些在分子中具有活性酰亞胺基的。該聚合物的實(shí)例包括由含有低分子量化合物的可聚合單體均聚獲得的聚合物，所述低分子量化合物在分子中具有一個(gè)或多個(gè)活性酰亞胺基和一個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和鍵，或由該單體與其他可聚合單體共聚獲得的聚合物。
對(duì)于這種化合物，特別地優(yōu)選使用N-(對(duì)-甲苯磺?；?甲基丙烯酰胺，N-(對(duì)-甲苯磺?；?丙烯酰胺等。

而且，對(duì)于本發(fā)明的堿溶性聚合物，優(yōu)選采用由具有酚羥基的可聚合單體、具有磺酰胺基的可聚合單體和具有活性酰亞胺基的可聚合單體中的兩種或多種聚合獲得的聚合物，或由上述兩種或多種可聚合單體與其他可聚合單體共聚獲得的聚合物。當(dāng)具有磺酰胺基的可聚合單體和/或具有活性酰亞胺基的可聚合單體與具有酚羥基的可聚合單體共聚合時(shí)，待聚合的這些成分的重量比優(yōu)選在50∶50-5∶95的范圍，尤其優(yōu)選40∶60-10∶90的范圍。

當(dāng)堿溶性聚合物是具有酚羥基的可聚合單體、具有磺酰胺基的可聚合單體或具有活性酰亞胺基的可聚合單體和本發(fā)明中其他可聚合單體的共聚物時(shí)，從改善在堿性溶液中的溶解性和前體的顯影寬容度，優(yōu)選含有10摩爾％或更多并更優(yōu)選20摩爾％或更多的賦予堿溶性的單體。

可與具有酚羥基的可聚合單體、具有磺酰胺基的可聚合單體和具有活性酰亞胺基的可聚合單體共聚的單體成份的實(shí)例包括但不特別限于由以下(m1)-(m12)表示的化合物 (m1)具有脂族羥基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯如2-羥基乙基丙烯酸酯或2-羥基乙基甲基丙烯酸酯； (m2)烷基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯，丙基丙烯酸酯，丁基丙烯酸酯，戊基丙烯酸酯，己基丙烯酸酯，辛基丙烯酸酯，芐基丙烯酸酯，2-氯乙基丙烯酸酯和縮水甘油基丙烯酸酯； (m3)烷基甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸戊酯，甲基丙烯酸己酯，環(huán)己基甲基丙烯酸酯，芐基甲基丙烯酸酯，2-氯乙基甲基丙烯酸酯和縮水甘油基甲基丙烯酸酯； (m4)丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-羥甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-己基甲基丙烯酰胺，N-環(huán)己基丙烯酰胺，N-羥基乙基丙烯酰胺，N-苯基丙烯酰胺，N-硝基苯基丙烯酰胺和N-乙基-N-苯基丙烯酰胺； (m5)乙烯醚例如乙基乙烯醚，2-氯乙基乙烯醚，羥基乙基乙烯醚，丙基乙烯醚，丁基乙烯醚，辛基乙烯醚和苯基乙烯醚； (m6)乙烯酯例如乙酸乙烯酯，氯乙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯； (m7)苯乙烯例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，甲基苯乙烯和氯代甲基苯乙烯； (m8)乙烯酮例如甲基乙烯酮，乙基乙烯酮，丙基乙烯酮和苯基乙烯酮； (m9)烯烴例如乙烯，丙烯，異丁烯，丁二烯和異戊二烯。
(m10)N-乙烯吡咯烷酮，丙烯腈和甲基丙烯腈； (m11)不飽和酰亞胺例如馬來酰亞胺，N-丙烯酰丙烯酰胺，N-乙酰甲基丙烯酰胺，N-丙酰甲基丙烯酰胺和N-(對(duì)-氯苯甲酰)甲基丙烯酰胺；和 (m12)不飽和羧酸例如丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸酐和衣康酸。

從在紅外激光中曝光的優(yōu)異圖像形成性的角度，堿溶性聚合物優(yōu)選具有酚羥基。具有酚羥基的堿溶性聚合物的實(shí)例包括以含3-8個(gè)碳原子的烷基作為取代基的苯酚和甲醛的縮合共聚物，例如美國專利No.4,123,279描述的叔丁基苯酚甲醛樹脂和辛基苯酚甲醛樹脂。

對(duì)于溶于堿性水溶液的聚合物的共聚方法，可采用例如常規(guī)已知的接枝共聚方法、嵌段共聚方法和無規(guī)共聚方法。
對(duì)于用在上記錄層中的堿溶性聚合物，具有酚羥基的樹脂是理想的，這是從該樹脂在未曝光區(qū)表現(xiàn)出強(qiáng)的氫鍵特性的角度而言，而在曝光區(qū)一部分氫鍵被解除。更優(yōu)選的堿溶性聚合物是酚醛清漆樹脂。堿溶性聚合物優(yōu)選具有的重均分子質(zhì)量為500-20,000和數(shù)均分子質(zhì)量為200-10,000。

<記錄層的構(gòu)造> 當(dāng)記錄層為單層結(jié)構(gòu)時(shí)，記錄層優(yōu)選由包括含有特定聚合物的下記錄層，和含有酚醛樹脂和紅外吸收劑的上記錄層所構(gòu)成，所述上記錄層在曝光于紅外激光后上層在堿性水溶液中的溶解性增加。
在這樣一個(gè)具體實(shí)施方式

中，優(yōu)選下記錄層進(jìn)一步含有相對(duì)于特定聚合物在堿性水溶液中具有更慢溶解速度且與特定聚合物不相容的堿溶性聚合物。對(duì)于這種聚合物，優(yōu)選是酚醛清漆樹脂。

而且，在下記錄層中，當(dāng)其他堿溶性聚合物與特定聚合物組合使用時(shí)，通過組合使用與特定聚合物不相容的其他堿溶性聚合物，其他堿溶性聚合物在下記錄層中形成分散相。在這樣一個(gè)具體實(shí)施方式

中，作為形成基質(zhì)相的聚合物的特定聚合物和與特定聚合物組合使用以形成分散相的其他堿溶性聚合物的含量比(特定聚合物∶其他聚合物)優(yōu)選是95∶5-60∶40(質(zhì)量比)。

當(dāng)采用兩種或多種相互不相容的聚合物以形成聚合物基質(zhì)相和分散相時(shí)，酚醛清漆樹脂和可作為形成分散相的聚合物的其他聚合物的實(shí)例如下所述。

在本發(fā)明中可優(yōu)選用于形成分散相的聚合物的實(shí)例包括具有衍生自相應(yīng)于以下(1)-(5)的單體中的至少一種的結(jié)構(gòu)單元的共聚物、聚氨酯聚合物、酚醛清漆樹脂、和聚醚。這些之中，特別優(yōu)選酚醛清漆樹脂作為用于形成分散相的聚合物。

(1)結(jié)構(gòu)單元的實(shí)例包括具有芳族羥基的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。這些化合物的具體實(shí)例包括N-(4-羥苯基)丙烯酰胺或N-(4-羥苯基)甲基丙烯酰胺，鄰-羥苯基丙烯酸酯、對(duì)-羥苯基丙烯酸酯、或間-羥苯基丙烯酸酯、鄰-羥苯基甲基丙烯酸酯、對(duì)-羥苯基甲基丙烯酸酯、間-羥苯基甲基丙烯酸酯，和2-羥乙基甲基丙烯酸酯。
(2)上述結(jié)構(gòu)單元的實(shí)例還包括不飽和羧酸例如丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸酐和衣康酸。
(3)結(jié)構(gòu)單元的實(shí)例還包括具有至少一個(gè)含有至少一個(gè)連接到氮原子上的氫原子的磺酰胺基，和至少一個(gè)可聚合的不飽和鍵的低分子量化合物，例如，由下式(i)-(v)表示的化合物。

式(i)-(v)

式(i)-(v)中，X1和X2各自獨(dú)立表示-O-，或-NR7-；R1和R4各自獨(dú)立表示氫原子，或-CH3，R2、R5、R9、R12和R16各自獨(dú)立表示具有1-12碳原子且可具有取代基的亞烷基、環(huán)亞烷基、亞芳基或亞芳烷基；R3、R7和R13各自獨(dú)立表示氫原子，或具有1-12碳原子且可具有取代基的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基；R6和R17各自獨(dú)立表示具有1-12碳原子且可具有取代基的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基；R8、R10和R14各自獨(dú)立表示氫原子、鹵素原子或-CH3；R11和R15各自獨(dú)立表示單鍵，或具有1-12碳原子且可具有取代基的亞烷基、環(huán)亞烷基、亞芳基或亞芳烷基；而Y1和Y2各自獨(dú)立表示單鍵或-CO-。

由式(i)-(v)中任一所表示的化合物的具體實(shí)例包括間-氨磺酰苯基甲基丙烯酸酯，N-(對(duì)氨磺酰苯基)甲基丙烯酰胺和N-(對(duì)氨磺酰苯基)丙烯酰胺。

(4)結(jié)構(gòu)單元的實(shí)例還包括含有至少一個(gè)下式(vi)表示的活性亞胺基和至少一個(gè)可聚合不飽和鍵的低分子量化合物，例如N-(對(duì)甲苯磺酰)甲基丙烯酰亞胺和N-(對(duì)甲苯磺酰)丙烯酰亞胺。



(5)上述結(jié)構(gòu)單元的實(shí)例還包括苯乙烯化合物，乙酸乙烯酯和乙烯醇，例如，鄰位、間位或?qū)ξ涣u基苯乙烯，苯乙烯對(duì)磺酸酯和鄰-、間-或?qū)?羧基苯乙烯。

對(duì)應(yīng)于任一以上(1)-(5)的單體可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。更優(yōu)選由單體(1)-(5)中的任一與這些單體之外的單體組合獲得的共聚物。對(duì)此，衍生自以上單體(1)-(5)中任一的結(jié)構(gòu)單元在該共聚物中含量為10摩爾％或更多，優(yōu)選20摩爾％或更多，還更優(yōu)選25摩爾％或更多。可與單體(1)-(5)中任一組合使用的單體實(shí)例包括以下化合物(6)-(16)
(6)具有脂族羥基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如2-羥乙基丙烯酸酯或2-羥乙基甲基丙烯酸酯； (7)(取代的)烷基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯，丙基丙烯酸酯，丁基丙烯酸酯，戊基丙烯酸酯，己基丙烯酸酯，辛基丙烯酸酯，芐基丙烯酸酯，2-氯乙基丙烯酸酯和縮水甘油基丙烯酸酯和N-二甲氨基乙基丙烯酸酯； (8)(取代的)烷基甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸戊酯，甲基丙烯酸己酯，甲基丙烯酸環(huán)己酯，甲基丙烯酸芐酯，縮水甘油基甲基丙烯酸酯和N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯；
(9)丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-羥甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-己基甲基丙烯酰胺，N-環(huán)己基丙烯酰胺，N-羥乙基丙烯酰胺，N-苯基丙烯酰胺，N-硝基苯基丙烯酰胺和N-乙基-N-苯基丙烯酰胺； (10)乙烯醚例如乙基乙烯醚，2-氯乙基乙烯醚，羥乙基乙烯醚，丙基乙烯醚，丁基乙烯醚，辛基乙烯醚和苯基乙烯醚；
(11)乙烯酯例如乙酸乙烯酯，氯代乙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯； (12)苯乙烯例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，甲基苯乙烯和氯代甲基苯乙烯； (13)乙烯酮例如甲基乙烯酮，乙基乙烯酮，丙基乙烯酮和苯基乙烯酮；
(14)烯烴例如乙烯，丙烯，異丁烯，丁二烯和異戊二烯；(15)N-乙烯吡咯烷酮，N-乙烯咔唑，4-乙烯吡啶，丙烯腈和甲基丙烯腈；和 (16)不飽和酰亞胺例如馬來酰亞胺，N-丙烯酰丙烯酰胺，N-乙酰甲基丙烯酰胺，N-丙酰甲基丙烯酰胺和N-(對(duì)氯苯甲酰)甲基丙烯酰胺。

而且，可與以上單體共聚的單體共聚形成聚合物。聚合物優(yōu)選具有的重均分子質(zhì)量是2000或更大和數(shù)均分子質(zhì)量是1000或更大，更優(yōu)選具有的重均分子質(zhì)量是5,000-300,000，數(shù)均分子質(zhì)量是2,000-250,000，而分散度是1.1-10(重均分子質(zhì)量/數(shù)均分子質(zhì)量)。

可用于本發(fā)明的不溶于水而溶于堿性水溶液的聚氨酯聚合物的實(shí)例包括但不限于JP-A Nos.63-124047，63-287946，2-866和2-156241公開文本中描述的聚氨酯類聚合物。
在本發(fā)明中，丙烯酸(酯)聚合物可與聚氨酯聚合物一起使用。

本發(fā)明所用的堿溶性酚醛清漆樹脂的實(shí)例可包括堿溶性酚醛清漆樹脂例如苯酚甲醛樹脂、二甲苯酚甲酚甲醛樹脂(3，5-，2，3-，2，4-，和2，5-二甲苯酚)，間甲酚甲醛樹脂，對(duì)甲酚甲醛樹脂，間/對(duì)混合甲酚甲醛樹脂和苯酚/甲酚(間、對(duì)和間/對(duì)混合物中的任一)混合甲醛樹脂。對(duì)于這些堿溶性酚醛清漆樹脂，采用那些具有重均分子質(zhì)量為500-20,000和數(shù)均分子質(zhì)量為200-10,000的。而且，可一起使用美國專利No.4,123,279中描述的以含3-8個(gè)碳原子的烷基作為取代基的苯酚和甲醛的縮合物例如叔丁基苯酚甲醛樹脂和辛基苯酚甲醛樹脂。

堿溶性酚醛清漆樹脂優(yōu)選具有高含量的酚醛清漆樹脂，其鄰位上的連接特性高。這種酚醛清漆樹脂的實(shí)例包括二甲苯酚甲酚甲醛樹脂，間甲酚甲醛樹脂或?qū)追蛹兹渲?。任一這些特定的酚醛清漆樹脂的含量相對(duì)于堿溶性酚醛清漆樹脂所用的全部酚醛清漆樹脂的總量優(yōu)選是10質(zhì)量％或更多，更優(yōu)選30質(zhì)量％或更多。

在下記錄層是陽圖型記錄層的情況下，具有含有由此形成的分散相的聚合物基質(zhì)相的下記錄層在分散相中以高含量含有如下的化合物，該化合物在紅外吸收劑和熱的作用下改變?cè)趬A性溶液中溶解性，從而有效地改善聚合物基質(zhì)相在堿性溶液中的溶解性。

接下來，將分別解釋分散相中可含有的化合物。
分散相可含有通過光或熱作用而分解產(chǎn)生酸的酸發(fā)生劑，以改善在曝光區(qū)中的溶于堿性水溶液的聚合物在堿性水溶液中的溶解性。
“酸發(fā)生劑”表示經(jīng)過200nm-500nm波長的光輻射或100℃或更高的溫度加熱而產(chǎn)生酸的物質(zhì)。酸發(fā)生劑的實(shí)例包括已知的能熱分解產(chǎn)生酸的化合物例如用于光致陽離子聚合反應(yīng)的光引發(fā)劑，光致自由基聚合反應(yīng)的光引發(fā)劑，用于染料的光消色劑，光脫色劑，已知用于微抗蝕(micro-resist)的酸發(fā)生劑，和這些化合物的混合物。由酸發(fā)生劑生成的酸優(yōu)選是具有2或更小的pKa的強(qiáng)酸例如磺酸和鹽酸。
引發(fā)劑的優(yōu)選實(shí)例包括JP-ANo.11-95415中描述的三嗪化合物和JP-ANo.7-20629中描述的潛布郎斯臺(tái)德酸(latent Bronsted acid)。此處，潛布郎斯臺(tái)德酸是指通過分解可生成布郎斯臺(tái)德酸的前體。推測布郎斯臺(tái)德酸催化甲階酚醛樹脂和酚醛清漆樹脂之間的基質(zhì)生成反應(yīng)。適于這種目的的布郎斯臺(tái)德酸的典型實(shí)例包括三氟甲磺酸和六氟膦酸。

本發(fā)明中優(yōu)選使用離子型潛布郎斯臺(tái)德酸。離子型潛布郎斯臺(tái)德酸的實(shí)例包括鎓鹽，特別是碘鎓鹽，硫鎓鹽，磷鎓鹽，硒鎓鹽，重氮鹽和砷鎓鹽。特別有效的具體鎓鹽實(shí)例包括二苯基碘鎓六氟磷酸鹽，三苯基硫鎓六氟銻酸鹽，苯基甲基-鄰氰基芐基硫鎓三氟甲烷磺酸鹽和2-甲氧基-4-氨苯基重氮六氟磷酸鹽。

本發(fā)明也可適當(dāng)?shù)厥褂梅请x子性潛布郎斯臺(tái)德酸。這種非離子性潛布郎斯臺(tái)德酸的實(shí)例包括以下式表示的化合物 RCH2X，RCHX2，RCX3，R(CH2X)2和R(CH2X)3(其中X表示Cl，Br，F(xiàn)或CF3SO3而R表示芳族基團(tuán)，脂族基團(tuán)或芳族基團(tuán)和脂肪族基團(tuán)的組合)。
有效的離子性潛布郎斯臺(tái)德酸是那些由下式所表示的。

X+R1R2R3R4W-
在該式中，X為碘時(shí)，R3和R4分別表示孤電子對(duì)而R1和R2分別表示芳基或取代的芳基。X是S或Se時(shí)，R4表示孤電子對(duì)而R1、R2和R3可分別表示芳基、取代的芳基、脂族基或取代的脂族基。X是P或As時(shí)，R4可表示芳基、取代的芳基、脂族基或取代的脂族基。W可表示BF4，CF3SO3，SbF6，CCl3CO2，ClO4，AsF6，PF6或可表示任何pH小于3的相應(yīng)酸。美國專利No.4,708,925中描述的所有鎓鹽都可作為本發(fā)明所用的潛布郎斯臺(tái)德酸。這類鎓鹽的實(shí)例包括碘鎓，硫鎓，磷鎓，溴鎓，氯鎓，氧硫氧鎓(oxysulfoxonium)，氧硫鎓(oxysulfonium)，硫氧鎓(sulfoxonium)，硒鎓，碲鎓和砷鎓。

尤其優(yōu)選使用重氮鎓鹽作為潛布郎斯臺(tái)德酸。這種重氮鎓鹽可提供在紅外區(qū)與其它潛布郎斯臺(tái)德酸相同的敏感性和在紫外區(qū)比其它潛布郎斯臺(tái)德酸更高的敏感性。

從圖像形成性和防止非圖像區(qū)臟版的角度，酸生成劑的添加比例相對(duì)于下記錄層中總固體含量為0.01-50質(zhì)量％，優(yōu)選0.1-25質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5-20質(zhì)量％。

根據(jù)目的用途，不僅上述成分而且多種已知添加劑都可組合用于本發(fā)明的平版印刷版前體的陽圖型記錄層中。在多個(gè)記錄層中，要求在下記錄層中形成分散相。關(guān)于其它添加劑，相同的添加劑可同時(shí)用于下記錄層和其它記錄層中。

出于改善圖像區(qū)顯影抗性的目的，優(yōu)選在本發(fā)明每層記錄層中添加含氟聚合物。用于圖像記錄層的含氟聚合物的實(shí)例包括由JP-A Nos.11-288093和2000-187318中描述的含氟單體形成的共聚物。

含氟聚合物的優(yōu)選具體實(shí)例包括JP-A No.11-288093中描述的含氟丙烯酸(酯)聚合物P-1至P-13和JP-A No.2000-187318中描述的含氟丙烯酸(酯)單體A-1至A-33與任意丙烯酸(酯)單體共聚獲得的含氟聚合物。

上述例舉的含氟聚合物優(yōu)選具有重均分子質(zhì)量為2000或更大和數(shù)均分子質(zhì)量為1000或更大。更優(yōu)選重均分子質(zhì)量為5,000-300,000和數(shù)均分子質(zhì)量為2,000-250,000。

商業(yè)可供的具有優(yōu)選分子量的含氟表面活性劑可用作含氟聚合物。這種表面活性劑的具體實(shí)例包括MEGAFACE F-171，F(xiàn)-173，F(xiàn)-176，F(xiàn)-183，F(xiàn)-184，F(xiàn)-780和F-781(均為商品名，DIC Corporation生產(chǎn))。

這種含氟聚合物可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。
含氟化合物的用量基于圖像記錄層中固體含量需要為1.4質(zhì)量％或更多以符合本發(fā)明的要求。用量優(yōu)選是1.4-5.0質(zhì)量％。當(dāng)用量低于1.4質(zhì)量-％時(shí)，可能不足以達(dá)到添加含氟聚合物的目的，即改善圖像記錄層的顯影寬容度。如果含氟聚合物添加用量超過5.0質(zhì)量％，將不能充分發(fā)揮改善顯影寬容度的效果，但是，擔(dān)心在含氟聚合物的影響下圖像記錄層表面的溶解性可能變得更小，造成敏感性的下降。

溶解抑制劑是熱分解材料且主要降低溶于堿性水溶液的聚合物在未分解狀態(tài)下的溶解性，如有必要可將其額外地用于本發(fā)明前體的下記錄層或其它記錄層。溶解抑制劑的實(shí)例包括鎓鹽，鄰重氮醌化合物，芳族砜化合物和芳族磺酸鹽化合物。添加溶解抑制劑不僅可改善圖像區(qū)在顯影劑中的溶解抗性而且可使用不與堿溶性聚合物相互作用的化合物作為紅外吸收劑。鎓鹽實(shí)例包括重氮鹽，銨鹽，磷鎓鹽，碘鎓鹽，硫鎓鹽，硒鎓鹽和砷鎓鹽。

本發(fā)明所用鎓鹽的優(yōu)選實(shí)例包括S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)，T.S.Bal et al.，Polymer，21，423(1980)，和JP-ANo.5-158230中描述的重氮鹽；美國專利Nos.4,069,055和4,069,056，和JP-ANo.3-140140中描述的銨鹽；D.C.Necker et al.，Macromolecules，17，2468(1984)，C.S.Wen et al.，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，pp478 Tokyo，Oct(1988)，和美國專利Nos.4,069,055和4,069,056中描述的磷鎓鹽；J.V.Crivello et al.，Macromolecules，10(6)，1307(1977)，Chem. & Eng.News，Nov.28，pp31(1988)，EP No.104,143，美國專利Nos.5,041,358和4,491,628，和JP-ANos.2-150848和2-296514中描述的碘鎓鹽；
J.V.Crivello et al.，Polymer J.17，73(1985)，J.V.Crivello etal.，J.Org.Chem.，43，3055(1978)，W.R.Watt et al.，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，22，1789(1984)，J.V.Crivello et al.，Polymer Bull.，14，279(1985)，J.V.Crivello et al.，Macromolecules，14(5)，1141(1981)，J.V.Crivello et al.，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，17，2877(1979)，EP Nos.370,693，233,567，297,443和297,442，美國專利Nos.4,933,377，3,902,114，4,491,628，5,041,358，4,760,013，4,734,444和2,833,827，和DE Nos.2,904,626，3,604,580和3,604,581中描述的硫鎓鹽；J.V.Crivello etal.，Macromolecules，10(6)，1307(1977)，J.V.Crivello et al.，J.PolymerSci.，Polymer Chem.Ed.，17，1047(1979)中描述的硒鎓鹽；和C.S.Wenet al.，and The Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，pp478，Tokyo，Oct(1988)中描述的砷鎓鹽。

特別優(yōu)選采用重氮鹽作為溶解抑制劑。重氮鹽的特別優(yōu)選實(shí)例包括JP-A No.5-158230中描述的那些。
鎓鹽的抗衡離子的實(shí)例包括四氟硼酸，六氟磷酸，三異丙基萘磺酸，5-硝基-鄰甲苯磺酸，5-硫代水楊酸，2，5-二甲基苯磺酸，2，4，6-三甲基苯磺酸，2-硝基苯磺酸，3-氯苯磺酸，3-溴苯磺酸，2-氟辛基萘磺酸，十二烷基苯磺酸，1-萘酚-5-磺酸，2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?；?苯磺酸，和對(duì)甲苯磺酸。在這些實(shí)例中，尤其優(yōu)選六氟磷酸，和烷基芳族磺酸例如三異丙基萘磺酸和2，5-二甲基苯磺酸。

重氮醌的優(yōu)選實(shí)例包括鄰重氮醌化合物。本發(fā)明所用的鄰重氮醌化合物是具有至少一個(gè)鄰重氮醌基并通過熱分解增加堿溶性的化合物，并且可采用具有多種結(jié)構(gòu)的化合物。換句話說，鄰重氮醌化合物通過以下的雙重效果而增強(qiáng)感光體系的溶解性即，因鄰重氮醌的熱分解而失去抑制粘合劑溶解的功能的效果以及將鄰重氮醌本身轉(zhuǎn)化成堿溶性材料的效果。
本發(fā)明所用的鄰重氮醌化合物的優(yōu)選實(shí)例包括J.Koser，“Light-Sensitive Systems”(John Wiley & Sons.Inc.)，pp.339-352中描述的化合物。特別優(yōu)選的是通過與多種芳族多羥基化合物或芳族氨基化合物反應(yīng)形成的鄰重氮醌的磺酸酯或鄰重氮醌的磺酰胺。鄰重氮醌化合物的優(yōu)選實(shí)例還包括如JP-B No.43-28403所述的苯醌-(1，2)-重氮磺酰氯或萘醌-(1，2)-重氮-5-磺酰氯和焦酚-丙酮樹脂的酯，和苯醌-(1，2)-重氮磺酰氯或萘醌-(1，2)-重氮-5-磺酰氯和苯酚-甲醛樹脂的酯。

鄰重氮醌化合物的優(yōu)選實(shí)例還包括萘醌-(1，2)-重氮-4-磺酰氯和苯酚-甲醛樹脂或甲酚-甲醛樹脂的酯；萘醌-(1，2)-重氮-4-磺酰氯和焦酚-丙酮樹脂的酯。在未審查或已審查專利文件公開了其它可用的鄰重氮醌化合物，其實(shí)例包括JP-A Nos.47-5303，48-63802，48-63803，48-96575，49-38701和48-13354，JP-B Nos.41-11222，45-9610和49-17481，美國專利Nos.2,797,213，3,454,400，3,544,323，3,573,917，3,674,495和3,785,825，GB專利Nos.1,227,602，1,251,345，1,267,005，1,329,888和1,330,932，和DE專利No.854,890。

鄰重氮醌化合物的添加用量相對(duì)于每層記錄層中總固體含量優(yōu)選1質(zhì)量％-50質(zhì)量％，更優(yōu)選5質(zhì)量％-30質(zhì)量％，特別優(yōu)選10質(zhì)量％-30質(zhì)量％。這些化合物可單獨(dú)使用或多種混合使用。
除鄰重氮醌化合物之外的添加劑的添加用量優(yōu)選1質(zhì)量％-50質(zhì)量％，更優(yōu)選5質(zhì)量％-30質(zhì)量％，特別優(yōu)選10質(zhì)量％-30質(zhì)量％。本發(fā)明所用的添加劑和粘合劑優(yōu)選被包含在同一層中。

為了強(qiáng)化所形成圖像的識(shí)別和增強(qiáng)本發(fā)明前體表面對(duì)污損的抗性，可一起使用如JP-A No.2000-87318說明書中所描述的含有在分子中具有兩個(gè)或三個(gè)含3-20個(gè)碳原子的全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯單體作為聚合成分的聚合物。

為增強(qiáng)敏感性，記錄層可進(jìn)一步含有環(huán)酸酐，酚化合物，有機(jī)酸等。
環(huán)酸酐的實(shí)例包括如美國專利No.4,115,128中描述的鄰苯二甲酸酐，四氫鄰苯二甲酸酐，六氫鄰苯二甲酸酐，3，6-內(nèi)氧-Δ4-四氫鄰苯二甲酸酐，四氯鄰苯二甲酸酐，馬來酸酐，氯馬來酸酐，α-苯馬來酸酐，琥珀酸酐和苯均四酸酐。
酚化合物的實(shí)例包括雙酚A，對(duì)硝基苯酚，對(duì)乙氧基苯酚，2，4，4’-三羥基苯甲酮，2，3，4-三羥基苯甲酮，4-羥基苯甲酮，4，4’，4”-三羥基三苯甲烷和4，4’，3”，4”-四羥基-3，5，3’，5’-四甲基三苯甲烷。
有機(jī)酸的實(shí)例包括JP-A Nos.60-88942和2-96755中描述的磺酸，亞磺酸，烷基硫酸，膦酸，磷酸鹽，和羧酸。其具體實(shí)例包括對(duì)甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸，對(duì)甲苯亞磺酸，乙基硫酸，苯基膦酸，苯基亞膦酸，苯基磷酸鹽，二苯基磷酸鹽，苯甲酸，間苯二甲酸，己二酸，對(duì)甲苯酸，3，4-二甲氧基苯甲酸，鄰苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸，4-環(huán)己烯-1，2-二羧酸，芥酸，月桂酸，n-十一烷酸和抗壞血酸。
在平版印刷版前體的記錄層中的環(huán)酸酐、酚或有機(jī)酸的含量相對(duì)于記錄層中總固體含量優(yōu)選是0.05質(zhì)量％-20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1質(zhì)量％-15質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.1質(zhì)量％-10質(zhì)量％。

在可見光區(qū)具有高吸收值的染料可被添加到本發(fā)明的每層記錄層中作為圖像著色劑。染料的實(shí)例包括油溶黃#101，油溶黃#103，油溶粉#312，油溶綠BG，油溶藍(lán)BOS，油溶藍(lán)#603，油溶黑BY，油溶黑BS和油溶黑T-505(這些產(chǎn)品由Orient Chemical Industries，Ltd.生產(chǎn))，維多利亞艷藍(lán)，結(jié)晶紫(CI42555)，甲基紫(CI42535)，乙基紫，羅丹明B(CI145170B)，孔雀綠(CI42000)，亞甲基藍(lán)(CI52015)，AIZEN SPILONBLUE C-RH(Hodogaya Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn))，和JP-A No.62-293247中描述的染料。

優(yōu)選地，在圖像形成之后通過添加這類染料明確圖像區(qū)和非圖像區(qū)之間的區(qū)別。這類染料的添加量相對(duì)于記錄層中總固體含量優(yōu)選是0.01質(zhì)量％-10質(zhì)量％。

為了拓寬在顯影中加工穩(wěn)定性的寬容度，可在本發(fā)明的圖像記錄層中添加JP-A Nos.62-251740和3-208514描述的非離子型表面活性劑，JP-A Nos.59-121044和4-13149描述的兩性表面活性劑，EP No.950517描述的硅氧烷化合物，或JP-A No.11-288093描述的含氟單體的共聚物。

非離子型表面活性劑的具體實(shí)例包括山梨醇三硬脂酸酯，山梨醇單棕櫚酸酯，山梨醇三油酸酯，硬脂酰甘油單酸酯和聚氧乙烯壬基苯醚。兩性表面活性劑的具體實(shí)例包括烷基二(氨乙基)甘氨酸，烷基聚氨乙基甘氨酸氫氯化物，2-烷基-N-羧乙基-N-羥乙基咪唑啉甜菜堿和N-十四烷基-N，N-甜菜堿類表面活性劑(例如，“AMOGEN K”(商品名)，Dai-ichiKogyo Seiyaku Co.，Ltd.生產(chǎn))。硅氧烷化合物優(yōu)選是二甲基硅氧烷和聚氧化烯的嵌段共聚物。其具體實(shí)例包括聚氧化烯改性的聚硅氧烷例如DBE-224，DBE-621，DBE-712，DBP-732和DBP-534(均為商品名，ChissoCorporation生產(chǎn))或TEGO GLIDE 100(商品名，Evonik Tego ChemieGmbH，Germany生產(chǎn))。
非離子型表面活性劑和兩性表面活性劑的含量相對(duì)于記錄層中總固體含量優(yōu)選是0.05質(zhì)量％-15質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1質(zhì)量％-5質(zhì)量％。

可在本發(fā)明平版印刷版前體中加入印出劑(printing-outagent)，所述印出劑是在本發(fā)明感光組合物被加熱后通過曝光立即獲得可視圖像的材料，或是作為圖像著色劑的染料或顏料。印出劑的典型實(shí)例是能與因曝光加熱而釋放酸的化合物(光產(chǎn)酸劑)形成鹽的有機(jī)染料的組合。

該組合的具體實(shí)例包括如JP-A Nos.50-36209和53-8128描述的鄰萘重氮醌-4-磺酸鹵化物和可形成鹽的有機(jī)染料的組合；JP-A Nos.53-36223，54-74728，60-3626，61-143748，61-151644和63-58440描述的三鹵甲基化合物和可形成鹽的有機(jī)染料的組合。三鹵甲基化合物被分類為噁唑化合物或三嗪化合物。兩種化合物都具有優(yōu)異的時(shí)間穩(wěn)定性并可產(chǎn)生清晰的印出圖像。光產(chǎn)酸劑的實(shí)例還可包括JP-A No.55-62444中描述的多種鄰萘重氮醌化合物，JP-A No.55-77742中描述的2-三鹵甲基-5-芳基-1，3，4-噁二唑化合物；和重氮鹽。

增塑劑可被任選地添加到用于形成本發(fā)明記錄層的涂布液中以賦予涂布層柔性。增塑劑的實(shí)例包括丁基鄰苯二甲酰，聚乙二醇，檸檬酸三丁酯，鄰苯二甲酸二乙酯，鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二己酯，鄰苯二甲酸二辛酯，磷酸三甲苯酯，磷酸三丁酯，磷酸三辛酯，油酸四氫糠酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的低聚物和聚合物。

本發(fā)明的平版印刷版前體通常可通過依次將涂布液涂布在適宜的支撐體上形成相應(yīng)的記錄層而制得，其中所述涂布液中各成分溶解在溶劑中。

適宜用于涂布記錄層的涂布液的溶劑的實(shí)例包括但不限于二氯乙烷，環(huán)己酮，甲基乙基酮，甲醇，乙醇，丙醇，乙二醇單甲醚，1-甲氧基-2-丙醇，2-甲氧基乙基乙酸酯，1-甲氧基-2-丙基乙酸酯，二甲氧基乙烷，甲基乳酸酯，乙基乳酸酯，N，N-二甲基乙酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，四甲基脲，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亞砜，環(huán)砜烷，γ-丁內(nèi)酯和甲苯。這些溶劑既可單獨(dú)使用又可將它們兩種或多種混合使用。上述成分(包含添加劑的總固體含量)在溶劑中的濃度優(yōu)選1質(zhì)量％-50質(zhì)量％。

優(yōu)選地，原則上相互獨(dú)立形成下記錄層和下記錄層之上的上記錄層(其它記錄層)。

相互獨(dú)立形成兩層的方法的實(shí)例包括利用下記錄層所含成分和上層所含成分在溶劑中的溶解性之間的差別的方法，和施加上層后通過干燥快速蒸發(fā)并去除溶劑的方法，但不限于上述方法。.
利用下記錄層所含成分和上層所含成分在溶劑中的溶解性之間的差別的方法的實(shí)例包括當(dāng)涂布上層的涂布液時(shí)采用不會(huì)溶解下記錄層中所含堿溶性聚合物的溶劑的方法。用這種方法，即使兩層都被涂布，也可以清晰地分開各層以形成涂布層。例如，選擇不溶于可溶解上層的堿溶性聚合物成分的溶劑如甲基乙基酮和1-甲氧基-2-丙醇的成分作為下記錄層的成分，采用可溶解下記錄層所含成分的溶劑來涂布下記錄層，并干燥涂布層，其后，將作為上記錄層主要成分的含堿溶性聚合物的成分溶解于甲基乙基酮，1-甲氧基-2-丙醇等中，并對(duì)上層涂布液進(jìn)行涂布和干燥，從而形成兩層的。

當(dāng)涂布上層的涂布液時(shí)采用使用不會(huì)溶解下記錄層中所含堿溶性聚合物的溶劑的方法，可溶解下記錄層中所含堿溶性聚合物的溶劑可與不會(huì)溶解該堿溶性聚合物的溶劑混合。通過改變兩種溶劑的混合比任意地控制上層和下記錄層之間的夾層混合。如果增加可溶解下記錄層中所含堿溶性聚合物的溶劑的比例，在施加上層時(shí)一部分下記錄層將被溶解且在干燥后被溶解的成分進(jìn)入上層作為顆粒型成分。顆粒型成分在上層表面上形成突起，從而改善對(duì)污損的抗性。另一方面，下記錄層中的成分被洗脫到上記錄層中，引起下記錄層的層質(zhì)量的劣化傾向，并降低了下記錄層的化學(xué)物質(zhì)抗性。因而，考慮到每層的物理特性，通過控制混合比，可展現(xiàn)出多種特征，而且，可形成層之間的部分相容性，這將在下文中解釋。

鑒于發(fā)明效果在采用上述混合溶劑作為上層涂布液的溶劑時(shí)，從化學(xué)物質(zhì)抗性的角度，可溶解下記錄層中堿溶性聚合物的溶劑用量相對(duì)于在上層涂布液中采用的溶劑用量優(yōu)選是80質(zhì)量％或更小，進(jìn)一步考慮對(duì)污損的抗性則更優(yōu)選10質(zhì)量％-60質(zhì)量％。

涂布第二層(上記錄層)后快速干燥溶劑的方法的實(shí)例包括從以大致垂直于料片移動(dòng)方向設(shè)置的狹縫噴嘴中鼓出高壓空氣的方法，通過輥(加熱輥)(其中提供有加熱介質(zhì)如蒸汽)提供熱能作為從料片下面向料片的傳導(dǎo)熱的方法，或這些方法的組合。
多種方法都可用作涂布每層例如圖像記錄層的方法。涂布方法的實(shí)例可包括棒涂布器涂布，旋轉(zhuǎn)涂布，噴射涂布，簾式涂布，浸泡涂布，氣刀涂布，刮刀涂布和輥式涂布。
用于形成上記錄層的涂布方法優(yōu)選在非接觸系統(tǒng)中進(jìn)行以防止在涂布上記錄層時(shí)損壞下記錄層。若為棒涂布器涂布，盡管其是接觸系統(tǒng)也可用作通常在溶劑體系涂布中采用的方法，理想的是在前旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)中進(jìn)行涂布以防止損壞下記錄層。

從保證印刷持久性和顯影期間抑制產(chǎn)生層殘留物的角度，在單層情況下，本發(fā)明的平版印刷版前體中對(duì)層進(jìn)行干燥后記錄層的涂布量優(yōu)選在0.7g/m2-4.0g/m2的范圍，更優(yōu)選0.8g/m2-3.0g/m2。
而且，從保證印刷持久性和顯影期間抑制產(chǎn)生層殘留物的角度，在多層結(jié)構(gòu)情況下，干燥后下記錄層的涂布量優(yōu)選在0.5g/m2-1.5g/m2的范圍，更優(yōu)選0.7g/m2-1.0g/m2，而干燥后上記錄層的涂布量優(yōu)選在0.05g/m2-1.0g/m2的范圍，更優(yōu)選0.07g/m2-0.7g/m2。當(dāng)上記錄層由兩層或多層構(gòu)成時(shí)，該涂布量是其總涂布量。

表面活性劑例如JP-A No.62-170950中描述的氟基表面活性劑可被添加到本發(fā)明記錄層的涂布液中以改善涂布特性。表面活性劑的用量相對(duì)于涂布液中總固體含量優(yōu)選0.01質(zhì)量％-1質(zhì)量％，更優(yōu)選0.05質(zhì)量％-0.5質(zhì)量％。

[具有0.45-0.60的表面粗糙度(Ra)的親水支撐體] 本發(fā)明所用的支撐體沒有特定限制只要支撐體是空間上穩(wěn)定的板狀的親水支撐體且具有0.45-0.60的表面粗糙度。
支撐體基質(zhì)的實(shí)例包括紙，層合有塑料(例如聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯等)的紙，金屬板(例如鋁，鋅，銅等)，塑料膜(例如二醋酸纖維素，三醋酸纖維素，丙酸纖維素，丁酸纖維素，醋酸丁酸纖維素，硝酸纖維素，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，聚乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯，聚碳酸酯，聚乙烯醇縮醛等)，和層合或沉積有上述金屬的紙或塑料膜。

對(duì)于本發(fā)明可用的支撐體，從獲得表面粗糙度的角度，優(yōu)選聚酯膜或鋁板，從良好的空間穩(wěn)定性和相對(duì)低成本的角度，則優(yōu)選鋁板。
鋁板的優(yōu)選實(shí)例包括純鋁板和以鋁作為主要成分并含有痕量的其它元素的合金板。也可采用有鋁層合或蒸汽沉積其上的塑料膜。鋁合金中可含有的其它元素的實(shí)例包括硅，鐵，錳，銅，鎂，鉻，鋅，鉍，鎳和鈦。合金中外來元素的百分比含量最大為10質(zhì)量％。本發(fā)明中特別優(yōu)選的鋁板是純鋁板，然而，從精煉技術(shù)的角度，因?yàn)榻^對(duì)純鋁是不易生產(chǎn)的，板中也可含有痕量的其它元素。
用作支撐體的鋁板就其組成而言沒有限制。因而，可適宜地使用常規(guī)公知的鋁板。本發(fā)明所用鋁板的厚度是約0.1mm-0.6mm，優(yōu)選0.15mm-0.4mm，更優(yōu)選0.2mm-0.3mm。

如果必要，在表面粗糙化處理之前可任意地采用表面活性劑、有機(jī)溶劑、堿性水溶液等對(duì)鋁板進(jìn)行除油處理，以去除表面上的輥油等。
可通過多種方法實(shí)施鋁表面的表面粗糙化處理，例如機(jī)械表面粗糙化方法，電化學(xué)溶解和粗糙化表面的方法，或以化學(xué)手段選擇性地溶解表面的方法。
可采用的機(jī)械表面粗糙化方法是已知方法，例如球拋光法，刷拋光法，氣流拋光法或拋光輪拋光法。電化學(xué)表面粗糙化的方法可以是通過使用交流電或直流電在鹽酸或硝酸的電解液中實(shí)施表面粗糙化的方法。如JP-A No.54-63902所公開的，可采用兩種方法的組合。
上述經(jīng)表面粗糙化的鋁板可任選地進(jìn)行堿蝕處理和中和處理。其后，如果必要?jiǎng)t進(jìn)行陽極化處理以改善表面的持水能力和耐磨性。
鋁板陽極化處理所用的電解液是選自多種可形成多孔陽極化層的電解液中的任一種。通常，可使用的電解液如硫酸，磷酸，草酸和鉻酸，或它們的混合酸。根據(jù)所選電解液的種類適當(dāng)?shù)卮_定電解液的濃度。
適當(dāng)調(diào)整表面粗糙化條件，可制備具有以下表面粗糙度的鋁支撐體。

要求本發(fā)明支撐體的表面粗糙度(Ra)為0.45-0.60(μm)。當(dāng)親水支撐體的表面粗糙度(表面粗糙度Ra的算術(shù)平均值)小于0.45μm時(shí)，恐怕會(huì)增加側(cè)面腐蝕并降低分辨率，而當(dāng)表面粗糙度Ra大于0.60μm時(shí)，將趨于降低顯影能力，兩者都是不理想的。
在本發(fā)明中，按照J(rèn)IS B 0601-1994規(guī)定的方法測定表面粗糙度，更具體而言是通過使用觸針儀來測定。

為了形成具有這樣表面粗糙度的親水支撐體，支撐體表面的粗糙狀態(tài)是很重要的。對(duì)于獲得具有Ra表面構(gòu)造的適宜方法，舉例有采用鹽酸電解工藝的電化學(xué)表面處理。
-在含有鹽酸作為主要成分的電解液中電化學(xué)表面粗糙化處理- 用于電化學(xué)表面粗糙化處理以獲得本發(fā)明親水支撐體的電解液中鹽酸的濃度優(yōu)選為5.0g/L-20.0g/L，更優(yōu)選為10.0g/L-18g/L。
而且，電解液中鋁離子的濃度為5.0g/L-20.0g/L，優(yōu)選10.0g/L-18.0g/L。例如可通過添加氯化鋁控制鋁離子濃度。
此外，在主要含有鹽酸的水溶液中添加1-10g/L的硫酸來制備電解液以用于采用交流電的電化學(xué)表面粗糙化。添加硫酸能使環(huán)形凹坑(crater-shaped pit)的形成更為均勻。

在此處所用的電解液中，以1g/L至飽和濃度的范圍內(nèi)添加和使用了至少一種含氯離子的氯化合物如氯化鋁，氯化鈉和氯化銨。而且，鋁合金所含金屬如鐵，銅，錳，鎳，鈦，鎂和硅也可包含在電解液中。
電解液的溫度優(yōu)選為25℃-45℃，更優(yōu)選30℃-40℃。

用于電解表面粗糙化處理的交流電波形沒有特別限制，可采用正弦波，矩形波，梯形波和三角形波，特別優(yōu)選正弦波。應(yīng)用到鋁板的電流波形在正向和負(fù)向是對(duì)稱的。
電解表面粗糙化處理中在交流電波形的電流峰值時(shí)的電流密度優(yōu)選10A/dm2-400A/dm2，更優(yōu)選15A/dm2-350A/dm2，還更優(yōu)選20A/dm2-300A/dm2。
電化學(xué)表面粗糙化處理中可用的交流電的頻率優(yōu)選0.1Hz-120Hz，更優(yōu)選40Hz-70Hz。

對(duì)于電解槽，可使用用于已知表面處理的其中在電解槽中提供多個(gè)電極的已知電解槽，例如已知的垂直型、平板型和徑向型電解槽。通過電解槽的電解液可以是平行流動(dòng)或相對(duì)于鋁料片的移動(dòng)方向相對(duì)流動(dòng)。優(yōu)選在鋁板的移動(dòng)方向上依次布置1到10個(gè)電解槽，特別優(yōu)選使用2-6個(gè)槽。將鋁板移動(dòng)中的任意點(diǎn)設(shè)定為參照點(diǎn)，電解槽提供的多個(gè)電極之間的間隔優(yōu)選為0.001-0.5秒，多個(gè)電極槽之間的間隔優(yōu)選為1-10秒。每個(gè)電極施加到鋁板上的電量優(yōu)選為1-10C/dm2。若使用了多個(gè)電解槽，施加到每個(gè)電解槽上的電量優(yōu)選為80-200C/dm2。

對(duì)于施加電流的方法優(yōu)選是JP-A No.10-280199和EP1033420B1描述的在電解槽入口設(shè)定較低的電流密度的方法。通過采用這種方法，可獲得具有均勻表面構(gòu)造的粗糙表面，且較少出現(xiàn)處理不均勻。
本發(fā)明的電量優(yōu)選是50-800C/dm2，更優(yōu)選300-600C/dm2，作為鋁板陽極化反應(yīng)相關(guān)的電量的總和。

通過這些表面粗糙化處理，將具有特定表面粗糙度的鋁支撐體進(jìn)行陽極氧化處理，且還可任選地進(jìn)行親水化處理，以便獲得本發(fā)明可用的具有表面粗糙度(Ra)0.45-0.60的親水支撐體。
-陽極氧化處理- 陽極氧化的處理?xiàng)l件一般沒有限制，因?yàn)榭筛鶕?jù)所用電解液改變條件，但是通常優(yōu)選的電解液濃度是1質(zhì)量％-80質(zhì)量％，溶液溫度是5℃-70℃，電流密度是5A/dm2-60A/dm2，電壓是1V-100V，而電解時(shí)間是10秒-5分鐘。如果陽極化層的量小于1.0g/m2，則印刷持久性不夠或平版印刷版的非圖像區(qū)傾向易于臟版，易于產(chǎn)生所謂的“污點(diǎn)”，這是由于在印刷時(shí)油墨粘附在臟板的區(qū)域。

-親水化處理- 陽極化處理后，如有必要對(duì)鋁表面進(jìn)行親水化處理。親水化處理的實(shí)例包括美國專利Nos.2,714,066，3,181,461，3,280,734和3,902,734描述的采用堿金屬硅酸鹽(例如硅酸鈉水溶液)的方法。在該方法中，以硅酸鈉水溶液對(duì)支撐體進(jìn)行浸泡處理或電解處理。
此外，還可采用JP-B No.36-22063公開的以氟鋯酸鉀處理支撐體的方法，美國專利Nos.3,276,868，4,153,461和4,689,272公開的以聚乙烯膦酸處理支撐體的方法。

通過在支撐體上的記錄層形成本發(fā)明的平版印刷版前體，而可任選地在支撐體和記錄層之間提供下涂層。

-下涂層- 多種有機(jī)化合物可作為下涂層的成分。其實(shí)例包括羧甲基纖維素，糊精，阿拉伯膠，具有氨基的膦酸例如2-氨基乙基膦酸，具有取代基的有機(jī)膦酸例如苯基膦酸，萘基膦酸，烷基膦酸，甘油基膦酸，亞甲基二膦酸和乙烯基二膦酸，具有取代基的有機(jī)磷酸例如苯基磷酸，萘基磷酸，烷基磷酸，甘油基磷酸，具有取代基的的有機(jī)次膦酸例如苯基次膦酸，萘基次膦酸，烷基次膦酸，甘油基次膦酸，氨基酸例如甘氨酸和β-丙氨酸，和具有羥基的胺的氫氯化物，例如三乙醇胺的氫氯化物。這些有機(jī)化合物可單獨(dú)使用或以兩種或多種混合物的方式使用。

形成有機(jī)下涂層的方法的實(shí)例包括在鋁板上施用以水或有機(jī)溶劑(如甲醇，乙醇或甲基乙基酮，或它們的混合溶劑)溶解上述有機(jī)化合物的溶液，然后干燥制得的鋁板的方法；和將鋁板浸泡在以水或有機(jī)溶劑(如甲醇，乙醇或甲基乙基酮，或它們的混合溶劑)溶解上述有機(jī)化合物的溶液中以吸收所述化合物，以水等清洗鋁板，然后干燥制得的鋁板的方法。在前一種方法中，可通過多種方式施用濃度為0.005-10質(zhì)量％的有機(jī)化合物的溶液。在后一種方法中，溶液中有機(jī)化合物的濃度為0.01-20質(zhì)量％，優(yōu)選0.05-5質(zhì)量％，浸泡溫度為20-90℃，優(yōu)選25-50℃，而浸泡時(shí)間為0.1秒-20分鐘，優(yōu)選2秒-1分鐘。
可采用堿性材料例如氨、三乙胺或氫氧化鉀，或酸性材料例如鹽酸或磷酸將上述方法所用溶液的pH可調(diào)整到1-12的范圍。而且，可將黃色染料添加到該溶液中，以改善圖像記錄材料的色調(diào)再現(xiàn)性。

從印刷持久性的角度，施加的有機(jī)下涂層的適宜量為2mg/m2-200mg/m2，優(yōu)選5mg/m2-100mg/m2。

通常將如上所述生產(chǎn)的陽圖型平版印刷版前體進(jìn)行成像曝光和顯影處理。
在本發(fā)明中，將平版印刷版前體在來自于優(yōu)選具有發(fā)射波長為近紅外區(qū)至紅外區(qū)的光源的光中曝光。具體而言，優(yōu)選將平版印刷版前體在來自于輻射波長為760nm-1200nm紅外線的固體激光器或半導(dǎo)體激光器的光中曝光成像。

曝光后用水或堿性顯影劑將本發(fā)明的平版印刷版前體顯影。盡管顯影處理可在曝光后立即進(jìn)行，但還可在曝光步驟和顯影步驟之間進(jìn)行熱處理。若進(jìn)行熱處理，優(yōu)選在60℃-150℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行5秒-5分鐘。對(duì)加熱方法，可采用多種常規(guī)已知方法。加熱方法的實(shí)例包括將記錄材料與平板加熱器或陶瓷加熱器接觸而加熱的方法，和采用燈或熱風(fēng)的非接觸方法。這種熱處理能降低激光輻照時(shí)記錄所需的能量。

任何常規(guī)已知的堿性水溶液都可作為用于本發(fā)明平版印刷版的制版中的顯影劑和補(bǔ)充劑(replenisher)。
可用于本發(fā)明平版印刷版前體的顯影過程的顯影劑是pH為9.0-14.0，優(yōu)選12.0-13.5的顯影劑。常規(guī)已知的堿性水溶液可作為顯影劑(下文表示為包含補(bǔ)充劑的顯影劑)。
堿性水溶液中堿性劑的實(shí)例包括無機(jī)堿鹽如硅酸鈉，硅酸鉀，磷酸三鈉，磷酸三鉀，磷酸三銨，磷酸氫二鈉，磷酸氫二鉀，磷酸氫二銨，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸銨，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀，碳酸氫銨，硼酸鈉，硼酸鉀，硼酸銨，氫氧化鈉，氫氧化銨，氫氧化鉀或氫氧化鋰；和有機(jī)堿性劑如一甲胺，二甲胺，三甲胺，一乙胺，二乙胺，三乙胺，一異丙胺，二異丙胺，三異丙胺，n-丁胺，一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，一異丙醇胺，二異丙醇胺，乙亞胺，乙二胺或吡啶。
這些堿性劑可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。

而且，也可使用含非還原性糖和堿的堿性水溶液。非還原性糖是指由于缺乏自由醛基、酮基等而不具備還原能力的糖，被分類為其中還原基相互結(jié)合的海藻糖低聚糖，其中糖還原基與非糖結(jié)合的糖苷，和其中糖被氫化還原的糖醇。優(yōu)選使用任何的這些非還原糖。
海藻糖低聚糖的實(shí)例包括蔗糖和海藻糖。糖苷的實(shí)例包括烷基糖苷，苯酚糖苷，和芥菜籽油糖苷。糖醇的實(shí)例包括D，L-阿拉伯糖醇，核糖醇，木糖醇，D，L-山梨糖醇，D，L-甘露糖醇，D，L-艾杜糖醇，D，L-塔羅糖醇，衛(wèi)矛糖醇，和別衛(wèi)矛糖醇(allodulcitol)。并且，優(yōu)選通過氫化二糖獲得的麥芽糖醇和通過氫化低聚糖(即還原性淀粉糖漿)獲得的還原糖。這些例子中，更優(yōu)選糖醇和蔗糖。由于在適宜pH范圍內(nèi)具有緩沖效果且便宜更優(yōu)選D-山梨糖醇、蔗糖和還原淀粉糖漿。

這些非還原性糖可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。在顯影劑中非還原性糖的含量相對(duì)于顯影劑總量優(yōu)選0.1質(zhì)量％-30質(zhì)量％，更優(yōu)選1質(zhì)量％-20質(zhì)量％。
與非還原性糖組合的堿可以是常規(guī)已知的堿性劑。其實(shí)例包括無機(jī)堿性劑如氫氧化鈉，氫氧化鋰，氫氧化鉀，磷酸三鈉，磷酸三鉀，磷酸三銨，磷酸二鈉，磷酸二鉀，磷酸二銨，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸銨，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀，碳酸氫銨，硼酸鈉，硼酸鉀或硼酸銨；和有機(jī)堿性劑如一甲胺，二甲胺，三甲胺，一乙胺，二乙胺，三乙胺，一異丙胺，二異丙胺，三異丙胺，n-丁胺，一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，一異丙醇胺，二異丙醇胺，乙亞胺，乙二胺，或吡啶。

該堿性劑可單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。在堿性劑中，優(yōu)選氫氧化鈉和氫氧化鉀。原因在于通過調(diào)節(jié)加入到非還原性糖中的堿性劑的量可在寬pH范圍內(nèi)調(diào)整pH。另外，磷酸三鈉、碳酸鈉、碳酸鉀等其本身具有緩沖作用從而是優(yōu)選的。

如果是采用自動(dòng)化顯影機(jī)械來實(shí)施顯影，可在顯影劑中添加具有比顯影劑更高堿性度的水溶液(或補(bǔ)充劑)。已知這能處理大量感光版且在很長時(shí)間內(nèi)都無需更換顯影槽中的顯影劑。在本發(fā)明中也優(yōu)選采用這種補(bǔ)充方法。
如有必要，可在顯影劑和補(bǔ)充劑中加入多種表面活性劑或有機(jī)溶劑以促進(jìn)或抑制顯影能力，分散顯影期間產(chǎn)生的浮渣，并增強(qiáng)圖像區(qū)對(duì)印刷版的油墨親和力。
表面活性劑的優(yōu)選實(shí)例包括陰離子型表面活性劑，陽離子型表面活性劑，非離子型表面活性劑和兩性表面活性劑。如有必要，可在顯影劑和補(bǔ)充劑中添加以下物質(zhì)還原劑(例如對(duì)苯二酚，間苯二酚，無機(jī)酸例如亞硫酸或氫亞硫酸的鈉鹽或鉀鹽)，有機(jī)羧酸，消泡劑和水軟化劑。
將用以上顯影劑和補(bǔ)充劑顯影的印刷版依次進(jìn)行用清洗水、含表面活性劑和其它成分的漂洗溶液、和含阿拉伯膠和淀粉衍生物的降低感光性溶液的后處理。當(dāng)本發(fā)明平版印刷版前體用于形成平版印刷版時(shí)可采用這些處理的不同組合進(jìn)行后處理。

近年來，用于版前體的自動(dòng)化顯影機(jī)械被廣泛運(yùn)用以實(shí)現(xiàn)制版和印刷產(chǎn)業(yè)中制版工藝的合理化和標(biāo)準(zhǔn)化。這些自動(dòng)化顯影機(jī)械通常由顯影部分和后處理部分組成，并包括傳遞印刷版前體的裝置，多種處理溶液罐，和噴灑裝置。這些機(jī)械是在水平傳送印刷版時(shí)通過噴嘴將已經(jīng)泵出的相應(yīng)處理溶液噴灑到已曝光的印刷版上以進(jìn)行顯影的機(jī)械。
近來，將印刷版浸沒在充滿處理溶液的處理溶液罐中且通過液體內(nèi)導(dǎo)向輥傳送的方法也引起了關(guān)注。根據(jù)處理量、操作時(shí)間和其它因素，可在將補(bǔ)充劑補(bǔ)充至相應(yīng)處理溶液時(shí)實(shí)施這種自動(dòng)化工藝。
還可采用所謂一次性工藝的方法，其中處理采用未使用的處理溶液。

將解釋本發(fā)明平版印刷版前體的處理方法。如果在平版印刷版(該平版印刷版是將本發(fā)明運(yùn)用的平版印刷版前體曝光成像，顯影曝光前體，并將顯影前體進(jìn)行水清洗和/或漂洗和/或降低感光性處理獲得的)上存在非必要圖像部分，非必要圖像部分可被消除。優(yōu)選通過如JP-B No.2-13293所描述的對(duì)非必要圖像部分使用消除溶液(erasing solution)，并將印刷版靜置給定時(shí)間，用水清洗版來實(shí)施消除。也可通過JP-A No.5-174842所描述的以光纖傳導(dǎo)的光化射線輻照非必要圖像部分，然后將版顯影的方法來實(shí)施消除。

如果需要，可用降低感光性膠涂布如上所述獲得的平版印刷版，然后該版可用于印刷。當(dāng)希望使平版印刷版具有較高的印刷持久性，可對(duì)平版印刷版進(jìn)行燒制處理(burning treatment)。
如果對(duì)平版印刷版進(jìn)行燒制處理，優(yōu)選如JP-B No.61-2518，或JP-A Nos.55-28062，62-31859或61-159655所描述的在實(shí)施燒制處理前以反相腐蝕(counter-etching)溶液處理該版。
反相親和處理方法的實(shí)例包括用滲透反相腐蝕溶液的海綿或脫脂棉將該溶液施加到平版印刷版上的方法；將平版印刷版浸泡在充滿反相腐蝕溶液的桶中的方法；和用自動(dòng)化涂布器將反相腐蝕溶液施加到平版印刷版上的方法。如在施加后用橡膠滾軸或橡膠輥使所施加溶液的量均勻，可獲得更佳的效果。

通常，反相腐蝕溶液的適宜用量是0.03g/m2-0.8g/m2(干重)。如有必要，可干燥施加了反相腐蝕溶液的平版印刷版，然后通過燒制處理機(jī)(例如，F(xiàn)UJIFILM Corporation提供的burning processor BP-1300(商品名)等)的方式將版加熱至高溫。這種情況下，依據(jù)形成圖像的成分類型，加熱溫度和加熱時(shí)間優(yōu)選為180℃-300℃和1分鐘-20分鐘。
如果必要，經(jīng)燒制處理的平版印刷版可作進(jìn)一步處理例如經(jīng)常采用的水清洗處理和膠涂布。但是，如果使用含水溶聚合物等的反相腐蝕溶液，則可省略所謂的降低感光性處理(例如，膠涂布)。經(jīng)如此處理而獲得的平版印刷版可應(yīng)用于膠版印刷機(jī)械等，并可用于在多種紙張上印刷。
下文將舉例解釋本發(fā)明的方面。
<1>平版印刷版前體，包括表面粗糙度(Ra)在0.45-0.60范圍的親水支撐體，和在支撐體上的記錄層，該記錄層含有具有酚醛樹脂、紅外吸收劑和選自下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和下式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物
其中，在式(I)和式(II)中R1表示氫原子或烷基；Z表示-O-或-NR2-其中R2表示氫原子、烷基、烯基或炔基；Ar1和Ar2各自獨(dú)立表示芳族基團(tuán)，且Ar1和Ar2中的至少一個(gè)表示雜芳族基團(tuán)；而a和b各自獨(dú)立表示0或1。
<2><1>的平版印刷版前體，其中所述記錄層包含下記錄層和上記錄層，所述下記錄層最接近支撐體且含有具有選自式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物；所述上記錄層含有酚醛樹脂和紅外吸收劑，且在紅外激光束中曝光后所述上記錄層在堿性水溶液中的溶解性增強(qiáng)。
<3><2>的平版印刷版前體，其中所述下記錄層進(jìn)一步含有堿溶性聚合物，所述堿溶性聚合物與具有選自式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物相比，在堿性水溶液中具有更慢的溶解速度，且所述堿溶性聚合物與所述聚合物不相容。
<4><3>的平版印刷版前體，其中選自式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物與堿溶性聚合物的重量比為95∶5-60∶4。
<5><3>或<4>的平版印刷版前體，其中堿溶性聚合物所述是酚醛清漆樹脂。
實(shí)施例
將通過實(shí)施例的方式解釋本發(fā)明，但其并不限制本發(fā)明的范圍。

[用于特定聚合物的例舉單體的制備] 用于形成本發(fā)明的特定聚合物的例舉單體(1)，(2)，(8)，(9)和(13)可通過Hofmann et al.，Markromoleculare Cheme，vol.177，pp.1791-1813(1976)中描述的方法合成，且本領(lǐng)域技術(shù)人員通過選擇某些不同的起始材料易于獲得類似單體。
<例舉單體(11)的合成> 例舉單體(11)可通過類似于Kang and Bae，Journal of ControlledRelease，vol.80，pp.145-155中描述的方法合成。合成方法具體如下。
將10g(35.6mmol)的4-氨基-N-(6-甲氧基-3-噠嗪基)-苯磺酰胺分散并溶解在120ml乙腈中，并往其中加入由30ml水溶解1.42g(35.6mmol)氫氧化鈉制成的溶液。將由此制備而得的溶液冷卻至-10℃，并在常規(guī)溫度下于反應(yīng)容器中將反應(yīng)持續(xù)1小時(shí)。向獲得的反應(yīng)溶液中加入10mg BHT。并在正常大氣壓下干燥制得的混合液。將由此獲得的油性殘留物溶解在150ml二氯甲烷和100ml 2N HCl的混合液中，并采用50ml二氯甲烷，520ml2N HCl和100ml水分離制得的產(chǎn)物，將其用MgSO4干燥然后在正常大氣壓下回流。通過柱色譜純化由此獲得的合成產(chǎn)物。從而，獲得2.39g例舉單體(11)(產(chǎn)率19％)。

<例舉單體(4)的合成> 例舉單體(4)可通過類似于合成例舉單體(11)的方法合成，除了以丙烯酰氯替代甲基丙烯酰氯。
將24.9g(89.5mmol)的4-氨基-N-(2，6-二甲基-3-嘧啶基)-苯磺酰胺分散并溶解在500ml乙腈中，并往其中加入由75ml水溶解8.10g(89.5mmol)氫氧化鉀制成的溶液。將由此制備而得的溶液冷卻至0℃，并在常規(guī)溫度下于反應(yīng)容器中將反應(yīng)持續(xù)14小時(shí)。將形成的少量沉淀過濾掉。將制得的反應(yīng)溶液與25mg BHT混合，并在正常大氣壓下干燥。將由此獲得的殘留物溶解在350ml回流甲醇中。冷卻至室溫后，將該甲醇溶液加入1.6L的己烷和甲基叔丁基酯的1∶1混合液中。將制得的混合物過濾并干燥。通過柱色譜純化由此獲得的合成產(chǎn)物以獲得例舉單體(4)。

<例舉單體(10)的合成> 1、作為中間體的4-氨基-N-2-嘧啶基-苯磺酰胺的合成 將288.75g(1.21moles)的4-乙酰氨基-苯磺酰氯和113.8g(1.21moles)的2-氨基嘧啶分散并溶解在1350ml乙腈中。用至少5分鐘的時(shí)間往其中添加105.2g(1.33moles)的吡啶。將制得的混合液溫度提升至60℃。反應(yīng)在60℃下持續(xù)2小時(shí)。之后，冷卻反應(yīng)溶液。然后，將從中間體中部分沉淀的N-{4-[(2-嘧啶氨基)磺酰]苯基}乙酰胺過濾。在減壓條件下過濾第二產(chǎn)物，并蒸發(fā)分離。以1500ml冰冷水處理獲得的合成產(chǎn)物。以1500ml 40℃的水處理第二產(chǎn)物。將由此制得的N-{4-[(2-嘧啶氨基)磺酰]苯基}乙酰胺過濾。從而，獲得155.9g N-{4-[(2-嘧啶氨基)磺酰]苯基}乙酰胺(產(chǎn)率55％)。

將分離的N-{4-[(2-嘧啶氨基)磺酰]苯基}乙酰胺溶解在2.5L的乙醇和1-甲氧基-2-丙醇的1∶1混合液中。往其中加入含105g(2.66moles)氫氧化鈉的水溶液，并將制得的混合物回流1小時(shí)。然后，將混合物冷卻至室溫，在減壓條件下移除溶劑。將反應(yīng)產(chǎn)物溶解在1300ml水中，并通過添加濃鹽酸將酸度調(diào)整至pH 1。將制得的溶液冷卻至0℃，過濾去除不溶的物質(zhì)。以450ml二氯甲烷將水相萃取三次，并使用10N氫氧化鈉溶液將其調(diào)整至pH 7的中性區(qū)間。將從制得的水相中沉淀出來的中間體4-氨基-N-2-嘧啶基苯磺酰胺過濾并干燥。從而，獲得93.4g 4-氨基-N-2-嘧啶基苯磺酰胺(產(chǎn)率70.7％)。

2.例舉單體(10)的合成 往24.9g(0.1mole)由此獲得的4-氨基-N-2-嘧啶基苯磺酰胺中，加入溶解在400ml吡啶中的0.25g BHT。將制得的混合物冷卻至0℃。往其中逐滴加入12.54g(0.12mole)甲基丙烯酸氯。反應(yīng)在0-5℃的溫度條件下持續(xù)1小時(shí)。此后，將反應(yīng)在常溫下持續(xù)過夜。在減壓條件下去除溶劑，并將產(chǎn)物加入甲醇和水的1∶1混合液中。
將該粗產(chǎn)物過濾并干燥。獲得的殘留物在丙酮和水的l∶1混合液中回流。將這些操作重復(fù)2次，并過濾和干燥產(chǎn)物。從而，獲得16.3g例舉單體(10)(產(chǎn)率49％)。
例舉單體(5)，(6)和(7)也可按類似上述的反應(yīng)方案合成。

<特定聚合物(1)的合成> 在250ml反應(yīng)容器中，加入160mmol具有磺酰胺基的例舉單體(1)、20.6g(132mmol)芐基乙酰胺、2.31g(32mmol)丙烯酸和104g γ-丁內(nèi)酯，并在200rpm攪拌下將制得的混合液加熱至140℃。該反應(yīng)在循環(huán)的氮?dú)饬髦羞M(jìn)行。固體物質(zhì)溶解后，反應(yīng)容器的溫度下降至100℃。往其中依次加入0.37ml TRIGONOX DC50((商品名)Akzo Nobel Corporate生產(chǎn))和在3.66ml丁內(nèi)酯中溶解1.48ml TRIGONOX 141((商品名)Akzo NobelCorporate生產(chǎn))而制備的溶液。反應(yīng)開始后，反應(yīng)容器的溫度上升至143℃，并用至少2小時(shí)的時(shí)間往其中加入1.87ml TRIGONOX DC50。反應(yīng)物混合物的反應(yīng)在400rpm攪拌下140℃進(jìn)行2小時(shí)。制得的反應(yīng)混合物溫度下降至120℃，而攪拌條件增至500rpm。往其中加入86.8ml 1-甲基-2-丙醇，并將制得的溶液的溫度冷卻至室溫。
通過參照聚苯乙烯的1H-NMR光譜和以二甲基乙酰胺/0.21％LiCl作為標(biāo)記的體積排阻色譜和混合柱確定聚合物的結(jié)構(gòu)。
關(guān)于特定聚合物(1)的分子量，Mn為20,500，Mw 66,000，和PD 3.05。

<特定聚合物(2)，(4)，(5)和(6)的合成> 在以下的合成方法中，分別以例舉單體(1)作為起始原料合成特定聚合物(2)，以例舉單體(3)作為起始原料合成特定聚合物(4)，以例舉單體(7)作為起始原料合成特定聚合物(5)，而以例舉單體(5)作為起始原料合成特定聚合物(6)。
在250ml反應(yīng)容器中，加入162mmol的以上特指的作為起始原料的單體，21.3g(132mmol)芐基乙酰胺，0.43g(6mmol)丙烯酸和103g γ-丁內(nèi)酯，并在200rpm攪拌下將制得的混合物加熱至140℃。該反應(yīng)在循環(huán)的氮?dú)饬髦羞M(jìn)行。固體物質(zhì)溶解后，反應(yīng)容器的溫度下降至100℃。往其中依次加入0.35ml TRIGONOX DC50((商品名)Akzo Nobel Corporate生產(chǎn))和在3.43ml丁內(nèi)酯中溶解1.39ml TRIGONOX 141((商品名)Akzo NobelCorporate生產(chǎn))而制備的溶液。反應(yīng)開始后，反應(yīng)容器的溫度上升至140℃，并用至少2小時(shí)的時(shí)間往其中加入1.75ml TRIGONOX DC50。反應(yīng)物混合物的反應(yīng)在400rpm攪拌下145℃進(jìn)行2小時(shí)。制得的反應(yīng)混合液溫度下降至120℃，而攪拌條件增至500rpm。往其中加入85.7ml 1-甲基-2-丙醇，并將制得的溶液溫度冷卻至室溫。
通過與特定聚合物(1)相同的技術(shù)確定每種聚合物的結(jié)構(gòu)。獲得的結(jié)果如下所示。
特定聚合物(2)Mn28,000，Mw66,000，PD2.84 特定聚合物(4)Mn34,000，Mw162,000，PD4.76 特定聚合物(5)Mn22,000，Mw44,000，PD1.91 特定聚合物(6)Mn23,500，Mw55,000，PD2.24
<特定聚合物(3)和(7)的合成> 在以下的合成方法中，分別以例舉單體(1)作為起始原料合成特定聚合物(3)，以例舉單體(8)作為起始原料合成特定聚合物(7)。
在250ml反應(yīng)容器中，加入132mmol的以上特指的作為起始原料的單體，25.0g(160mmol)芐基乙酰胺，2.31g(32mmol)丙烯酸和104gγ-丁內(nèi)酯，并在200rpm攪拌下將制得的混合物加熱至140℃。該反應(yīng)在循環(huán)的氮?dú)饬髦羞M(jìn)行。固體物質(zhì)溶解后，反應(yīng)容器的溫度下降至100℃。往其中依次加入0.37ml TRIGONOX DC50((商品名)Akzo Nobel Corporate生產(chǎn))和在3.43ml丁內(nèi)酯中溶解1.87ml TRIGONOX 141((商品名)Akzo NobelCorporate生產(chǎn))而制備的溶液。反應(yīng)開始后，反應(yīng)容器的溫度被提升至140℃，并用至少2小時(shí)的時(shí)間往其中加入1.48ml TRIGONOX DC50。反應(yīng)物混合物的反應(yīng)在400rpm攪拌下145℃進(jìn)行2小時(shí)。制得的反應(yīng)混合物溫度下降至120℃，而攪拌條件增至500rpm。往其中加入86.8ml 1-甲基-2-丙醇，并將制得的溶液溫度冷卻至室溫。
通過與特定聚合物(1)相同的技術(shù)確定每種聚合物的結(jié)構(gòu)。獲得的結(jié)果如下所示。
特定聚合物(3)Mn30,000，Mw85,000，PD2.78 特定聚合物(7)Mn17,000，Mw29,000，PD1.67
[實(shí)施例1至10和對(duì)照例1至2] <平版印刷版的支撐體(A)的制備> 采用鋁合金制備熔融金屬，所述鋁合金含0.06質(zhì)量％的Si，0.30質(zhì)量％的Fe，0.026質(zhì)量％的Cu，0.001質(zhì)量％的Mn，0.001質(zhì)量％的Mg，0.001質(zhì)量％的Zn和0.02質(zhì)量％的Ti，余量為Al和不可避免的雜質(zhì)。然后將熔融金屬進(jìn)行熔融金屬處理，過濾并通過DC熔鑄法形成厚度500mm寬度1200mm的鑄錠。以平面銑削機(jī)將表面刨除10mm的平均厚度后，鑄錠在550℃下維持5小時(shí)，當(dāng)溫度低至400℃時(shí)，用熱軋機(jī)將鑄錠制成厚度2.7mm的軋制板。然后，以連續(xù)退火裝置將該板在500℃下進(jìn)行熱處理并以冷軋機(jī)完成以制成厚度為0.24mm的板作為符合JIS 1050的鋁板。此外，由此制得的鋁其平均晶體顆粒大小為短軸50μm和長軸300μm。將該鋁板制成寬度為1030mm的板，然后進(jìn)行以下表面處理。

<表面處理> 在表面處理中連續(xù)進(jìn)行以下的處理(a)-(k)。每次處理和水清洗后，以軋輥去除殘留液體。

(a)機(jī)械表面粗糙化處理 用旋轉(zhuǎn)輥型尼龍刷對(duì)鋁板表面進(jìn)行機(jī)械表面粗糙化處理，同時(shí)向板提供比重為1.12的研磨劑(浮石)的水懸浮液作為磨粉漿。研磨劑的平均顆粒直徑是30μm，最大顆粒直徑是100μm。該尼龍刷由6·10尼龍制成，刷鬃長度是45mm，刷鬃直徑是0.3mm。尼龍刷具有在φ300mm的不銹鋼柱的孔中致密分布的鬃。使用3個(gè)旋轉(zhuǎn)刷。刷下兩個(gè)支持輥(φ200nm)之間的距離是300mm。刷輥壓住鋁板直至旋轉(zhuǎn)該輥的驅(qū)動(dòng)馬達(dá)的負(fù)荷相對(duì)于刷輥壓住鋁板之前的負(fù)荷增加7kW。刷的旋轉(zhuǎn)方法與鋁板移動(dòng)方向一致。刷的轉(zhuǎn)數(shù)為200rpm。

(b)堿蝕處理 通過噴灑氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％和鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％溫度為70℃的水溶液對(duì)由上所得的鋁板進(jìn)行腐蝕處理，由此被溶解的鋁板量為10g/m2。其后，噴水清洗該鋁板。

(c)去污(desmut)處理 通過噴灑溫度為30℃的1質(zhì)量％的硝酸水溶液(含有0.5質(zhì)量％的鋁離子)然后噴水清洗對(duì)鋁板進(jìn)行去污處理。去污處理中所用的硝酸水溶液是得自用交流電在硝酸水溶液中進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化處理工藝的廢液。

(d)電化學(xué)表面粗糙化處理 采用60Hz的交變電壓對(duì)板進(jìn)行連續(xù)的電化學(xué)表面粗糙化處理。所用電解液是溫度50℃的10.5g/L硝酸水溶液(含5g/L鋁離子和0.007質(zhì)量％銨離子)。以碳電極作為相反電極進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化處理，其中交流電源波形如圖1所示，電流從0達(dá)到峰值所要求的時(shí)間是0.8毫秒，負(fù)荷比(dutyratio)為1∶1，且使用梯形矩形波交流電。鐵作為輔助陽極。所用的電解液室如圖2所示。圖2中，11表示鋁板，12表示徑向鼓輥，13a和13b分別表示主電極，14表示電解處理液，15表示電解液補(bǔ)給口，16表示狹縫，17表示電解液通路，18表示輔助陽極，19a和19b分別表示晶閘管，20表示交流電源，40表示主電解槽，和50表示輔助陽極槽。采用徑向單元型電解室。
以鋁板作為陽極時(shí)就電流峰值而言電流密度為30A/dm2，而就總電量而言電量為220C/dm2。來自電源的5％電流通過輔助陽極輸送。其后，噴水清洗板。

(e)堿蝕處理 通過噴灑氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％和鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％溫度為32℃的水溶液對(duì)鋁板進(jìn)行腐蝕處理，由此被溶解的鋁板量為0.50g/m2。去除由之前階段中采用交流電進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化處理形成的主要含有氫氧化鋁的污成分，溶解形成的凹坑邊緣以使邊緣光滑。其后，噴水清洗。

(f)去污處理 通過噴灑溫度為30℃的15質(zhì)量％的硝酸水溶液(含有4.5質(zhì)量％的鋁離子)然后噴水清洗對(duì)鋁板進(jìn)行去污處理。去污處理中所用的硝酸水溶液是得自用交流電在硝酸水溶液中進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化處理工藝的廢液。

(g)電化學(xué)表面粗糙化處理 采用60Hz的交變電壓對(duì)板進(jìn)行連續(xù)的電化學(xué)表面粗糙化處理。所用電解液是溫度35℃的5.0g/L鹽酸水溶液(含5g/L鋁離子)。以碳電極作為相反電極進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化處理，其中交流電源波形電流從0達(dá)到峰值所要求的時(shí)間TP是0.8毫秒，負(fù)荷比為1∶1，且使用梯形矩形波交流電。鐵作為輔助陽極。采用徑向單元型電解室。
以鋁板作為電極時(shí)就電流峰值而言電流密度為25A/dm2，而就總電量而言電量為50C/dm2。其后，噴水清洗該板。

(h)堿蝕處理 通過噴灑氫氧化鈉濃度為26質(zhì)量％和鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％溫度為32℃的水溶液對(duì)鋁板進(jìn)行腐蝕處理，由此被溶解的鋁板量為0.10g/m2。去除由之前階段中采用交流電進(jìn)行電化學(xué)表面粗糙化處理形成的主要含有氫氧化鋁的污成分，溶解形成的凹坑邊緣以使邊緣光滑。其后，進(jìn)行噴水清洗。

(i)去污處理 通過噴灑溫度為60℃的25質(zhì)量％的硫酸水溶液(含有0.5質(zhì)量％鋁離子)然后噴水清洗對(duì)鋁板進(jìn)行去污處理。

(j)陽極化處理 通過具有每個(gè)長度為6m的第一和第二電解區(qū)、每個(gè)長度為3m的第一和第二電流輸送區(qū)、和每個(gè)長度為2.4m的電流輸送區(qū)的結(jié)構(gòu)用于兩步電流輸送的陽極化裝置來進(jìn)行陽極化處理。提供給第一和第二電解區(qū)的電解液是硫酸。兩種電解液都含有溫度20℃的50g/L硫酸(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)。其后，進(jìn)行噴水清洗。最后的陽極化涂層是2.7g/m2。

(k)堿金屬硅酸鹽處理 將由陽極化處理而得的鋁支撐體進(jìn)行堿金屬硅酸鹽處理(硅酸鹽處理)，即在液體溫度為30℃的1質(zhì)量％的三硅酸二鈉水溶液浸泡10秒。其后，噴灑適量的水清洗鋁支撐體以獲得用于具有硅酸鹽親水化表面的平版印刷版的支撐體(A)。作為通過前述方法測量支撐體的表面粗糙度(Ra)的結(jié)果，Ra為0.54μm。

<平版印刷版的支撐體(B)的制備> 除了將機(jī)械表面粗糙化處理(a)中的刷轉(zhuǎn)數(shù)由200rpm變成了280rpm，平版印刷版的支撐體(B)是通過類似于在制備平版印刷版(A)支撐體中支撐體(A)的制備方法獲得的。按照以上方法測得的支撐體的表面粗糙度(Ra)是0.56μm。

<平版印刷版的支撐體(C)的制備> 通過連續(xù)實(shí)施以下的處理(a)-(g)對(duì)符合JIS A 1050-H18規(guī)定的厚度為0.3mm的鋁板進(jìn)行表面處理。
(a)在堿性水溶液中的腐蝕處理(第一次腐蝕處理) 將鋁板浸泡在溫度為70℃的氫氧化鈉濃度為27質(zhì)量％和鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％的水溶液中進(jìn)行腐蝕處理。以鋁酸鈉調(diào)節(jié)鋁離子的濃度。之后進(jìn)行鋁的電解表面粗糙化處理的表面的腐蝕量是1g/m2。然后，清洗鋁板。

(b)在酸性水溶液中的去污處理(第一次去污處理) 接下來，在酸性水溶液中實(shí)施去污處理。用于去污處理的酸性水溶液是含150g/L硫酸的水溶液(液體溫度35℃)，且去污處理的浸泡時(shí)間為5秒。其后，進(jìn)行清洗處理。

(c)在鹽酸水溶液中的電解表面粗糙化處理 接下來，采用鹽酸濃度為15g/L、鋁離子濃度為14g/L和硫酸濃度為3g/L的電解液通過應(yīng)用交流電進(jìn)行電解表面粗糙化處理。電解液的溫度是35℃。通過添加氯化鋁調(diào)節(jié)鋁離子濃度。
交流電的波形是在正向和負(fù)向側(cè)對(duì)稱的正弦波。交流電的頻率是50Hz，負(fù)荷比是0.5而交流電波形中在電流峰值時(shí)電流密度是75A/dm2。就與鋁板陽極化反應(yīng)相關(guān)的總電量而言電量是500C/dm2。通過以4秒的間隔在125C/dm2至總500C/dm2的電流施加之間分別分成四次處理來實(shí)施電解處理。采用碳電極作為鋁板的相反電極。其后，進(jìn)行清洗處理。

(d)在堿性水溶液中的腐蝕處理(第二次腐蝕處理) 將鋁板浸泡在溫度為35℃的氫氧化鈉濃度為5質(zhì)量％和鋁離子濃度為0.5質(zhì)量％的水溶液中進(jìn)行腐蝕處理，以使進(jìn)行鋁板表面粗糙化處理的表面的腐蝕量為0.1g/m2。以鋁酸鈉調(diào)節(jié)鋁離子的濃度。然后，清洗鋁板。
(e)在酸性水溶液中的去污處理(第二次去污處理) 接下來，實(shí)施去污處理。對(duì)于用在去污處理的酸性水溶液，采用來自陽極氧化處理的廢液(170g/L硫酸水溶液中溶解5.0g/L的鋁離子)，將鋁板在液體溫度為30℃的溶液中浸泡5秒。

(f)陽極氧化處理 接下來，通過使用陽極化裝置進(jìn)行陽極氧化處理。
對(duì)于電解液，采用由濃度為170g/L的硫酸水溶液中溶解硫酸鋁使鋁離子濃度為5.0g/L形成的電解液(溫度45℃)。在電流密度30A/dm2下實(shí)施陽極氧化處理以形成2.7g/m2的量的陽極化層。采用碳電極作為鋁板的相反電極。其后，進(jìn)行清洗處理。

(g)親水化處理 將鋁板在1.0質(zhì)量％的三硅酸二鈉水溶液(液體溫度22℃)中浸泡8秒。通過X-射線熒光分光計(jì)測得的鋁板表面的Si的量是3.5mg/m2。
其后，清洗鋁板，用軋輥擠壓并通過溫度90℃的鼓風(fēng)進(jìn)一步干燥10秒以獲得本發(fā)明的平版印刷版的支撐體(C)。根據(jù)通過前述方法測量支撐體的表面粗糙度(Ra)的結(jié)果，Ra為0.47μm。

<平版印刷版對(duì)照支撐體(D)的制備> 符合JIS 1050且厚度為0.30mm的鋁板被剪切成1030mm的寬度后，對(duì)鋁板進(jìn)行以下表面處理。

<表面處理> 連續(xù)進(jìn)行以下的處理(a)-(d)。每次處理和清洗后，以軋輥去除殘留液體。

(a)除油處理 將鋁板在70℃的氫氧化鈉水溶液(34g/L)中浸泡6秒，并以離子交換水清洗3.6秒以除油。
(a)電化學(xué)表面粗糙化處理 采用60Hz的交流電進(jìn)行連續(xù)的電化學(xué)表面粗糙化處理8秒。電解液的液體溫度為37℃，含有濃度為15g/L的鹽酸(含5g/L鋁離子和15g/L硫酸離子)。電流峰值的電流密度是100A/dm2。其后噴灑清洗。

去污處理 通過將鋁板浸泡在溫度為80℃的硫酸水溶液(145g/L)的腐蝕處理進(jìn)行去污處理，之后用離子交換水清洗4秒。

(d)陽極氧化處理 通過使用陽極氧化裝置實(shí)施陽極氧化處理。對(duì)于提供至電解部分的電解液，采用硫酸。電解液含濃度為145g/L的硫酸，使用溫度為80℃而電流密度為25A/dm2。在此條件下將陽極氧化處理實(shí)施10秒。其后，將鋁板在離子交換水中浸泡7秒以清洗，并將鋁板在70℃的聚乙烯磺酸(2.2g/L)水溶液中浸泡4秒進(jìn)行后處理，之后將鋁板在離子交換水中浸泡3.5秒以清洗。將清洗后的鋁板在120℃下干燥7秒以獲得平版印刷版的對(duì)照支撐體(D)。最終獲得的氧化層的量是3.0g/m2。根據(jù)通過前述方法測量支撐體的表面粗糙度(Ra)的結(jié)果，Ra為0.3μm。

<下涂層的形成> 將以下所述的涂布液涂布在由上所得的平版印刷版的支撐體(A)-(D)上，并在80℃干燥15秒以形成涂布層。干燥后的涂布量(下涂層)是15mg/m2。

-下涂層液的配方- ·聚合物1(重均分子質(zhì)量28,000)0.3g ·甲醇 100g ·水 1g
聚合物1

<陽圖型記錄層的形成> 將用于下記錄層的具有以下配方的涂布液應(yīng)用于由此獲得的平版印刷版的支撐體(如表1所述)，使得其應(yīng)用量是0.85g/m2，然后使用PERFECTOVEN PH200(商品名，TABAI制造)并將其風(fēng)控設(shè)定為7級(jí)在140℃干燥50秒。其后，將用于上記錄層的具有以下配方的上述涂布液應(yīng)用于制得的涂布層使得其應(yīng)用量是0.15g/m2，然后在120℃干燥1分鐘，以獲得實(shí)施例1-10和對(duì)照例1-2的平版印刷版前體。

<用于下記錄層的涂布組合物> ·聚合物(表1所示的一種或兩種聚合物)2.15g (表1中各聚合物的含量以質(zhì)量表示，聚合物的總量設(shè)為100) ·花青染料A0.13g ·4，4’-二羥基苯基砜 0.11g ·四氫鄰苯二甲酸酐 0.15g ·對(duì)甲苯磺酸 0.01g ·3-甲氧基-4-重氮二苯胺六氟磷酸鹽 0.03g ·結(jié)晶紫(以萘磺酸替換其中的抗衡陰離子) 0.10g ·含氟表面活性劑F-780-F(DIC Corporation生產(chǎn)) 0.035g ·甲基乙基酮 24g ·2-甲氧基-1-丙酮 13g ·γ-丁內(nèi)酯14g
花青染料A



表1所示的每種聚合物的細(xì)節(jié)如下。
特定聚合物(1)-(7)按以上方式合成的特定聚合物 酚醛清漆樹脂A2，5-二甲苯酚/間甲酚/對(duì)甲酚酚醛清漆樹脂(5/55/40，重均分子質(zhì)量6,500) 酚醛清漆樹脂B間甲酚/對(duì)甲酚酚醛清漆樹脂(60/40，重均分子質(zhì)量3,500) 酚醛清漆樹脂C苯酚/間甲酚/對(duì)甲酚酚醛清漆樹脂(20/50/30，重均分子質(zhì)量5,000)
<用于上記錄層的涂布組合物> ·間甲酚/對(duì)甲酚酚醛清漆樹脂(間位/對(duì)位的比例＝6/4，重均分子質(zhì)量 4,500，未反應(yīng)甲酚含量0.8質(zhì)量％)0.2846g ·花青染料A(其結(jié)構(gòu)如前文所圖示) 0.075g ·山崳酸酰胺 0.060g ·含氟表面活性劑(改善表面特性的表面活性劑) [MEGAFACE F781F，DIC Corporation生產(chǎn)]0.022g ·含氟表面活性劑(改善圖像形成性的表面活性劑) [MEGAFACE F780(30％)，DIC Corporation生產(chǎn)] 0.120g ·甲基乙基酮 15.1g ·1-甲氧基-2-丙酮7.7g
(平版印刷版前體的評(píng)價(jià)) 對(duì)由實(shí)施例1-10和對(duì)照例1-2獲得的每種平版印刷版前體，進(jìn)行分辨率、印刷持久性和化學(xué)物質(zhì)抗性的評(píng)價(jià)如下。

1.分辨率評(píng)價(jià) 通過使用TRENDSETTER UHR((商品名)Kodak制造)以12,800dpi和鼓轉(zhuǎn)數(shù)360rpm和輸出功率10W將測試圖樣成像寫在實(shí)施例1-10和對(duì)照例1-2獲得的每種平版印刷版前體上。
在寫入時(shí)，通過改變字體大小形成和寫出Ming體“FUJIFILM”的字母。采用顯影劑DT-2(以水稀釋成43mS/cm)((商品名)FujifilmCorporation生產(chǎn))置入PS processor 940 HII((商品名)Fujifilm Corporation制造)將印刷版顯影，液體溫度30℃而顯影時(shí)間12秒。
基于無污點(diǎn)再現(xiàn)的字母的最小字體評(píng)價(jià)分辨率。表2中，“2”表示2號(hào)字體的字母可無污點(diǎn)再現(xiàn)。

2.印刷持久性的評(píng)價(jià) 以上述1的相同方式，在由實(shí)施例1-10和對(duì)照例1-2獲得的每種平版印刷版前體上進(jìn)行寫(曝光)和顯影，由此獲得平版印刷版。通過印刷機(jī)Heidelberg KOR-D在非木質(zhì)紙上印刷，其中使用了獲得的每種平版印刷版?；谟∷娴挠涗泴拥暮穸认陆抵量稍斐捎湍糠质У某潭龋蛩^的版磨損之前在其上印刷的張數(shù)，評(píng)價(jià)每種版的印刷持久性。獲得的結(jié)果如表2所示。

3.化學(xué)物質(zhì)抗性的評(píng)價(jià) 化學(xué)物質(zhì)抗性可通過按照以下所述的評(píng)價(jià)方法和評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)采用以下試驗(yàn)溶液1-3進(jìn)行評(píng)價(jià)。獲得的結(jié)果如表2所示。

-試驗(yàn)溶液- 試驗(yàn)溶液1EMERALD PREMIUM MXEH(ANCHOR可供) 試驗(yàn)溶液2Allied Meter-X(ABC Chemicals可供) 試驗(yàn)溶液3Prisco 2351(不含磷酸鹽，Prisco可供)
-評(píng)價(jià)方法- 將40μL體積的試驗(yàn)溶液1-3分別逐滴滴在獲得的每種平版印刷版前體的記錄層表面的不同位置上。等待3分鐘之后，用棉墊將液滴從記錄層表面擦去。根據(jù)以下評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)通過肉眼觀察檢查試驗(yàn)溶液對(duì)記錄層造成的損傷。

-標(biāo)準(zhǔn)- 0未在記錄層表面觀察到損傷； 1記錄層表面光澤改變； 2在記錄層表面觀察到輕微損傷(厚度的下降)； 3在記錄層表面觀察到嚴(yán)重?fù)p傷；和 4記錄層被完全溶解。

表2

由表2明顯可知，與采用本發(fā)明范圍之外的印刷版的對(duì)照例1和2的平版印刷版前體相比，實(shí)施例1-10的平版印刷版前體在所有分辨率(高清晰度圖像的再現(xiàn)性)、印刷持久性和化學(xué)物質(zhì)抗性上都是優(yōu)異的。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種以高清晰度曝光(分辨率)的圖像的再現(xiàn)性以及印刷持久性和化學(xué)物質(zhì)抗性上都是優(yōu)異的陽圖型平版印刷版前體。

從而，特別是，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，改善了在形成高清晰度圖像時(shí)制版的穩(wěn)定性。而且，還可獲得良好的高清晰度圖像區(qū)的印刷持久性。術(shù)語“高清晰度圖像”的范圍包括其使用隨著近來CTP應(yīng)用而增加的FM網(wǎng)版圖像。
權(quán)利要求
1、一種平版印刷版前體，包括表面粗糙度Ra在0.45-0.60范圍的親水支撐體，和在支撐體上的記錄層，所述記錄層含有酚醛樹脂、紅外吸收劑和具有選自下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和下式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物，
式(I)
式(II)
其中在式(I)和式(II)中，R1表示氫原子或烷基；Z表示-O-或-NR2-，其中R2表示氫原子、烷基、烯基或炔基；Ar1和Ar2各自獨(dú)立表示芳族基團(tuán)，且Ar1和Ar2中的至少一個(gè)表示雜芳族基團(tuán)；而a和b各自獨(dú)立表示0或1。
2、如權(quán)利要求1所述的平版印刷版前體，其中，所述記錄層包含下記錄層和上記錄層，所述下記錄層最接近支撐體且含有具有選自式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物；所述上記錄層含有酚醛樹脂和紅外吸收劑，且在紅外激光束中曝光后所述上記錄層在堿性水溶液中的溶解性增強(qiáng)。
3、如權(quán)利要求2所述的平版印刷版前體，其中，所述下記錄層中進(jìn)一步含有堿溶性聚合物，所述堿溶性聚合物與具有選自式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物相比，在堿性水溶液中具有更慢的溶解速度，且所述堿溶性聚合物與所述聚合物不相容。
4、如權(quán)利要求3所述的平版印刷版前體，其中，所述具有選自式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物與所述堿溶性聚合物的重量比為95∶5-60∶4。
5、如權(quán)利要求3所述的平版印刷版前體，其中，所述堿溶性聚合物是酚醛清漆樹脂。
6、如權(quán)利要求4所述的平版印刷版前體，其中，所述堿溶性聚合物是酚醛清漆樹脂。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種平版印刷版前體，其包括表面粗糙度(Ra)在0.45-0.60范圍的親水支撐體，和在支撐體上的記錄層，所述記錄層含有酚醛樹脂、紅外吸收劑和具有選自下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元和式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種的聚合物。在式(I)和式(II)中，R1表示氫原子或烷基；Z表示-O-或-NR2-，其中R2表示氫原子、烷基、烯基或炔基；Ar1和Ar2各自獨(dú)立表示芳族基團(tuán)，且Ar1和Ar2中的至少一個(gè)表示雜芳族基團(tuán)；而a和b各自獨(dú)立表示0或1。
文檔編號(hào)B41C1/055GK101551591SQ2009101299
公開日2009年10月7日 申請(qǐng)日期2009年4月1日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月2日
發(fā)明者河內(nèi)幾生 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社