基于功能化鄰菲羅啉配體的有機銪配合物及其電致發(fā)光器件的制作方法

專利名稱：基于功能化鄰菲羅啉配體的有機銪配合物及其電致發(fā)光器件的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光材料領域，尤其是一種含三芳胺或噁二唑功能基的基于功能化鄰菲羅啉配體的有機銪配合物電致發(fā)光材料，以及用該配合物制作的聚合物電致發(fā)光器件。
背景技術：
有機銪配合物由于具有發(fā)射譜帶窄(半峰寬約5nm)、色純度高、熒光量子效率高(理論可達100％)等優(yōu)點，被認為是實現高效紅色電致發(fā)光的首選材料，一直是有機電致發(fā)光材料研究的熱點之一。近十多年來，圍繞銪配合物電致發(fā)光材料及其電致發(fā)光器件，開展了許多研究工作，主要包括(一)有機小分子銪配合物及其有機小分子電致發(fā)光器件(OLEDs)。典型的工作包括1)長春物理所李文連報道的Eu(DBM)3Bath[DBM為二苯甲酰甲烷，Bath為4，7-二苯基鄰菲羅啉]，器件的最大發(fā)光效率為4.6％[C.J.Liang，D.Zhao，Z.R.Hong，et al..Appl.Phys.Lett.，2000，76，67]；2)日本M.Era報道的Eu(DCNP)(DBM)2Phen[DCNP為1，3-二酮-1，5-戊二氰，Phen為1，10-鄰菲羅啉]，器件的最大發(fā)光效率為3.5％[M.Noto，K.Irie，M.Era，Chem.Lett.，2001，4，320]；3)臺灣清華大學Pei-Pei Sun報道的Eu(TTA)3(DPPZ)[TTA為2-噻酚甲?；珼PPZ為二吡啶并[3，2-a2，3-c]吩嗪]，器件的最大發(fā)光效率為2.1％，最大發(fā)光亮度為1670cd/m2[Pei-Pei Sun，Jiun-Pey Duan，Huai-Ting Shih，et al..Appl.Phys.Lett.，2002，81，792]；4)長春應用化學研究所馬東閣報道的Eu(DBM)3(TmPhen)[TmPhen為3，4，7，8-四甲基-1，10-鄰菲羅啉]，器件的最大發(fā)光效率為9cd/m2，最大發(fā)光亮度為2450cd/m2[J.Fang，H.You，J.Gao，D.Ma，Chem.，Phys.Lett.，2004，392，1]；5)北京大學黃春暉報道的Eu(DBM)n(R-DBM)3-nBath[R-DBM為含咔唑或噁二唑的二苯甲酰甲烷衍生物]，器件的最大發(fā)光效率為32lm/W，最大發(fā)光亮度為2797cd/m2(ZL03142611.5)。(二)有機小分子銪配合物及其聚合物電致發(fā)光器件(PLEDs)。典型的工作包括1)Jen利用Eu(PPD)3[PPD為1-(9’-菲基)-3-(3’，5’-二苯甲氧基)-1，3-丙二酮]攙雜在聚合物PVKPVO(一種聚乙烯咔唑衍生物)中，獲得了最大發(fā)光效率為0.8％，最大發(fā)光亮度為62cd/m2的聚合物電致發(fā)光器件[X.Jiang，A.K.Y. Jen，G.D.Phelan，D.Huang，T.M.Londergan，L.R.Dalton，R.A.Register，Thin Solid Films，2002，416，212]；2)Binnlmanns利用Eu(DBM)3Phen攙雜在聚合物PVK中，獲得了最大發(fā)光效率為3.1×10-2％，最大發(fā)光亮度為130cd/m2的聚合物電致發(fā)光器件[K.Binnlmanns，G.Redmond，Thin Solid Films，2005，491，264.]；3)McGehee利用Eu(DBM)3Phen攙雜在聚合物CNPPP中，獲得了最大發(fā)光效率為1.1％的聚合物電致發(fā)光器件[M.D.McGehee，T.Bergstedt，C，Zhang，A.P.Saab，M.B.O’Regan，G.C.Bazan，A.I.Srdanov，A.J.Heeger，Adv.Mater.，1999，11，1349]。
另外，公開號為“CNl834094A”的中國發(fā)明專利申請公開說明書的“一種含噁二唑的三齒配體及其銪配合物和電致發(fā)光器件”披露了在鄰菲羅啉或聯吡啶的2-位引入噁唑基團，不僅提高了相應銪配合物的載流子傳輸性能，也使其能夠以三齒形式與銪配位，形成具有優(yōu)異的電致發(fā)光性能的穩(wěn)定配合物。
目前存在的問題是有機銪配合物攙雜的聚合物電致發(fā)光器件的發(fā)光效率和發(fā)光亮度不高，且遠低于有機銪配合物攙雜的有機小分子電致發(fā)光器件的發(fā)光效率和發(fā)光亮度，影響了有機銪配合物在聚合物電致發(fā)光器件的應用。
制約有機銪配合物攙雜的聚合物電致發(fā)光器件的發(fā)光效率和發(fā)光亮度的主要因素是(1)有機銪配合物的載流子傳輸性能；(2)器件發(fā)光過程的濃度淬滅；(3)有機銪配合物在聚合物材料中的分散性能；因此，提高有機銪配合物攙雜的聚合物電致發(fā)光器件的發(fā)光效率和發(fā)光亮度的關鍵是設計具有優(yōu)良載流子傳輸性能和發(fā)光性能的有機銪配合物電致發(fā)光材料。
為此，我們著手研究了一種基于三芳胺或噁二唑功能基的鄰菲羅啉中性配體的有機銪金屬配合物電致發(fā)光材料，并制作出聚合物電致發(fā)光器件，使聚合物電致發(fā)光器件的最大發(fā)光效率提高到2.5％，最大發(fā)光亮度達到2618cd/m2，使其處于該有機電致發(fā)光材料領域的領先行列。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種含有三芳胺或噁二唑功能基的基于功能化鄰菲羅啉的中性配體和這種中性配體形成的高發(fā)光效率的有機銪配合物電致發(fā)光材料以及基于這種有機銪配合物的聚合物電致發(fā)光器件。
本發(fā)明的一種基于功能化鄰菲羅啉的配體，該配體含有載流子傳輸基團，所述載流子傳輸基團為三芳胺基團或噁二唑基團，該配體結構式為
式中R為氫原子、叔丁基。
本發(fā)明的一種基于功能化鄰菲羅啉配體的有機銪配合物，該配合物以含有三芳胺基團或噁二唑基團的鄰菲羅啉衍生物為配體，該配合物的結構式為 式中R為氫原子、叔丁基。
本發(fā)明的一種有機銪配合物電致發(fā)光器件，它包括導電玻璃襯底層，空穴傳輸層，發(fā)光層，陰極層，所述發(fā)光層的發(fā)光材料的化學式分別為三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)或三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)或三(二苯甲酰甲烷陰離子){3，8-二[4′-(二苯基胺基)-苯基]-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)或三(二苯甲酰甲烷陰離子){3，8-二[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)或三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯基}-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)。
為了獲得基于功能化鄰菲羅啉配體的有機銪配合物及其聚合物電致發(fā)光器件，其進一步的措施是通過偶聯反應，在傳統的1，10-鄰菲羅啉中性配體的不同位置上，引入三芳胺基或噁二唑基，獲得具有空穴傳輸性能的非平面的三芳胺功能基和具有電子傳輸性能的噁二唑功能基的鄰菲羅啉中性配體；以功能化1，10-鄰菲羅啉中性配體為第二配體，二苯甲酰甲烷(DBM)為第一配體，合成得到新的基于功能化鄰菲羅啉配體的有機三元銪配合物。
以基于功能化鄰菲羅啉配體的有機三元銪配合物為發(fā)光材料(在聚合物器件中也稱為客體材料和攙雜材料)，制作出聚合物電致發(fā)光器件。器件包括氧化錫銦導電玻璃襯底層(ITO)，聚乙烯咔唑(PVK)空穴傳輸層，發(fā)光層，陰極層。其發(fā)光層通過客體材料和主體材料共混甩膠而成，其中客體材料為功能化有機銪配合物，其攙雜的重量百分比濃度達1％～8％；主體材料為聚(9，9-二辛基)芴(PFO)，或者為PFO和2-(4-聯苯基)-5-(4-叔丁基)-1，3，4-噁二唑(PBD)的共混物，其中PBD的重量百分比濃度達30％，陰極層則為金屬鋇和鋁構成。
本發(fā)明的基于功能化鄰菲羅啉配體的有機三元銪配合物，由于功能化鄰菲羅啉中性配體的作用，顯著改善了有機銪金屬配合物的電學性能及其在聚合物材料中的分散性能，從而極大地提高了這類材料在聚合物電致發(fā)光器件中的發(fā)光效率和發(fā)光亮度。因此，基于功能化鄰菲羅啉配體的有機三元銪配合物的聚合物電致發(fā)光器件的發(fā)光性能顯著優(yōu)于已報道的有機銪金屬配合物攙雜聚合物電致發(fā)光器件的發(fā)光性能[X.Jiang，A.K.Y.Jen，G.D.Phelan，D.Huang，T.M.Londergan，L.R.Dalton，R.A.Register，Thin Solid Films，2002，416，212和K.Binnlmanns，G.Redmond，Thin Solid Films，2005，491，264]。器件的最大發(fā)光效率達到了2.5％，最大發(fā)光亮度為2618cd/m2，與已報道的有機銪金屬配合物攙雜聚合物電致發(fā)光器件的最大發(fā)光效率1.0％，最大發(fā)光亮度500cd/m2相比，分別提高了近2.5和5.0倍。本發(fā)明所得的銪配合物攙雜聚合物電致發(fā)光器件的最大亮度和發(fā)光效率等各項物理數據，處于同類器件較高的技術指標中；本發(fā)明可廣泛應用于有機電致發(fā)光領域，特別是用于制備單色性好的高性能紅色聚合物電致發(fā)光器件。
下面結合附圖和具體實施例對本發(fā)明的產品和方法作進一步的詳細說明，但這些具體實施方案不以任何方式限制本發(fā)明的保護范圍。


圖1為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(DTPA-Phen)}固體薄膜的紫外-可見吸收光譜圖。
圖2為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(DTPA-Phen)}固體薄膜的熒光發(fā)射光譜圖。
圖3為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(DBuTPA-Phen)}固體薄膜的紫外-可見吸收光譜圖。
圖4為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3Eu(DBM)3(DBuTPA-Phen)固體薄膜的熒光發(fā)射光譜圖。
圖5為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(TPA-Phen)}固體薄膜的紫外-可見吸收光譜圖。
圖6為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(TPA-Phen)}的固體薄膜的熒光發(fā)射光譜圖。
圖7為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(BuTPA-Phen)}固體薄膜的紫外-可見吸收光譜圖。
圖8為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(BuTPA-Phen)}固體薄膜的熒光發(fā)射光譜圖。
圖9為本發(fā)明三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯基}-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(OXD-Phen)}的固體薄膜的紫外-可見吸收光譜圖。
圖10為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯基}-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(OXD-Phen)}固體薄膜的熒光發(fā)射光譜圖。
圖11為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)1％Eu(DBM)3(DTPA-Phen)-PFO+30wt％PBD聚合物器件的電致發(fā)光譜圖。
圖12為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){1％Eu(DBM)3(DTPA-Phen)}-PFO+30wt％PBD聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線圖。
圖13為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){1％Eu(DBM)3(DTPA-Phen)}-PFO+30wt％PBD聚合物器件的電流-亮度-電壓特性曲線圖。
圖14為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){1％Eu(DBM)3(DBuTPA-Phen)}-PFO+30wt％PBD聚合物器件的電致發(fā)光譜圖。
圖15為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){1％Eu(DBM)3(DBuTPA-Phen)}-PFO+30wt％PBD聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線圖。
圖16為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){1％Eu(DBM)3(DBuTPA-Phen)}-PFO+30wt％PBD聚合物器件的電流-亮度-電壓特性曲線圖。
圖17為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){1％Eu(DBM)3(TPA-Phen)}-PFO+30wt％PBD的聚合物器件的電致發(fā)光譜圖。
圖18為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){1％Eu(DBM)3(TPA-Phen)]}-PFO+30wt％PBD聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線圖。
圖19為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){1％Eu(DBM)3(TPA-Phen)}-PFO+30wt％PBD聚合物器件的電流-亮度-電壓特性曲線圖。
圖20為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){8％Eu(DBM)3(BuTPA-Phen)}-PFO+30wt％PBD聚合物器件的電致發(fā)光譜圖。
圖21為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){8％Eu(DBM)3(BuTPA-Phen)]}-PFO+30wt％PBD聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線譜圖。
圖22為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){8％Eu(DBM)3(BuTPA-Phen)}-PFO+30wt％PBD聚合物器件的電流-亮度-電壓特性曲線圖。
圖23為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯基}-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)1％Eu(DBM)3(OXD-Phen)-PFO+30wt％PBD聚合物器件的電致發(fā)光譜圖。
圖24為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯基}-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){1％Eu(DBM)3(OXD-Phen)}-PFO+30wt％PBD聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線譜圖。
圖25為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯基}-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){1％Eu(DBM)3(OXD-Phen)}-PFO+30wt％PBD聚合物器件的電流-亮度-電壓特性曲線圖。
圖26為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){1％Eu(DBM)3(DTPA-Phen)}-PFO聚合物器件的電致發(fā)光譜圖。
圖27為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){1％Eu(DBM)3(DTPA-Phen)}-PFO聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線譜圖。
圖28為本發(fā)明的三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){1％Eu(DBM)3(DTPA-Phen)}-PFO聚合物器件的電流-亮度-電壓特性曲線圖。
具體實施例方式
本實施方案所用原料為已知化合物，可在市場上購得；或可用本領域已知的方法合成。
實施例14-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷-2-基)苯基-二苯胺的合成 在250mL的三口瓶中加入8.87g(15.0mmol)的4-溴三苯胺和100mL經鈉干燥回流重蒸的THF，在氮氣保護下，磁力攪拌，冷卻至-78℃，緩慢滴加14.0mL(30.0mmol)的2.2M的正丁基鋰，滴加完后，在-78℃下反應2h，再迅速加入10.0mL(45.0mmol)的2-異丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷，繼續(xù)在-78℃下反應3h，然后自然升至室溫反應24h，加入適量的蒸餾水終止反應，用無水乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥過夜，旋除溶劑，真空干燥，柱層析分離(200-300目硅膠，洗脫劑V正己烷/V乙酸乙酯＝95/5)，得3.8g白色粉末固體，收率68.2％，熔點(m.p.)92.0～93.0℃。核磁氫譜(1H NMR)(400Hz，CDCl3)δppm7.67(d，J＝8.40Hz，2H)，7.27(d，J＝7.81Hz，4H)，7.11(d，J＝7，55Hz，4H)，7.06(t，J＝4.5Hz，2H)，7.01(d，J＝6.84Hz，2H)，1.33(s，12H)。
實施例2配體3，8-二[4′-(二苯基胺基)-苯基]-1，10-鄰菲羅啉(DTPA-Phen)的合成
在25mL的三口瓶中，依次加入0.2523g(0.75mmol)自制的3，8-二溴-1，10-鄰菲羅啉，0.6138g(1.65mmol)4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷-2-基)-苯基-二苯胺，0.78g(2.5mmol)的Ba(OH)28H2O，6mL新蒸甲苯，1mL蒸餾水，通氮脫氧30min，再加入33.8mg(0.03mmol)四(三苯基磷)合鈀，氮氣保護下，加熱回流24h，CHCl3萃取，無水硫酸鎂干燥過夜，旋除溶劑，真空干燥，柱層析分離(200～300目硅膠，洗脫劑VCH2Cl2/VCH3CN＝10/1)，得淡黃色固體548mg，收率49.8％，m.p.269.0～272.0℃，1H NMR(400Hz，CDCl3)δppm9.57(d，J＝2.3Hz，2H)，8.44(d，J＝2.3Hz，2H)，7.91(s，2H)，7.68(d，J＝8.6Hz，4H)，7.34(t，J＝7.8Hz，8H)，7.23～7.04(m，16H)。
實施例34-溴-4’，4”-二叔丁基-三苯胺的合成 將11.4g(44mmol)對叔丁基碘苯、3.4g(20mmol)對溴苯胺、2.0g(20mmol)無水K2CO3、0.6g(10mmol)活化銅粉與60mL鄰二氯苯加到100mL三口瓶中，氮氣保護下，加熱至180～190℃，反應21h。冷至100℃左右，趁熱過濾，減壓蒸除溶劑，柱層析分離(200～300目硅膠，洗脫劑V正己烷/V二氯甲烷＝1/10)，甲醇重結晶，得2.6g無色針狀晶體，收率30.5％，m.p.112～114℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm7.29(m，2H)，7.24(m，2H)，7.00(d，J＝7.72Hz，4H)，6.93(d，J＝8.2Hz，4H)，1.31(s，18H)。
實施例4N，N-二(4-叔丁基苯基)-4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷-2-基)苯胺的合成 在氮氣保護下，將2.18g(5.0mmol)4-溴-4’，4”-二叔丁基-三苯基胺加入100mL三口瓶中，加入50mL無水THF，磁力攪拌，冷卻至-78℃。慢慢加入6.3mL(10.0mmol)正丁基鋰(1.6M)，加完后在-78℃下反應2h，接著快速加入3.2mL(15.0mmol)2-異丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-硼二酸酯，繼續(xù)在-78℃下攪拌2h。自然升溫至室溫，繼續(xù)攪拌反應24h。然后加入20mL水終止反應。用無水乙醚萃取反應液，分出有機相。用飽和食鹽水洗，無水硫酸鈉干燥過夜，旋除溶劑，柱層析分離(200～300目硅膠，洗脫劑V乙酸乙酯/V石油醚＝1/8)，得1.8g白色固體，收率80.9％，m.p.208.0～209.0℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)，δppm7.64(d，J＝8.4Hz，2H)，7.26(s，2H)，7.24(s，2H)，7.03(t，J＝8.92Hz，6H)，1.26～1.32(m，30H)。
實施例5配體3，8-二[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉(DBuTPA-Phen)的合成 在50mL的三口瓶中，依次加入0.168g(0.05mmol)自制的3，8-二溴-1，10-鄰菲羅啉，0.5712g(0.12mmol)N，N-二(4-叔丁基苯基)-4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷-2-基)苯胺，5.0mL新蒸甲苯，0.02g四丁基溴化胺，通氮脫氧30min后，再加入10mg的四(三苯基磷)合鈀，繼續(xù)通氮脫氧20min，加入3.2mL 2MNa2CO3水溶液，氮氣保護下，加熱回流48h。冷卻，加入20mL水，用CHCl3萃取，有機相用無水硫酸鎂干燥過夜，旋除溶劑，柱層析分離(200～300目硅膠，洗脫劑V乙氰/V二氯甲烷＝1/10)，得150mg的淡黃色固體。m.p.272.0～274.0℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)，δppm9.51(d，J＝4.0Hz，2H)，9.23(d，3.6Hz，2H)，8.43(s，4H)，7.89(d，J＝6.76Hz，2H)，7.78(d，J＝8.6Hz，2H)，7.63(d，J＝8.72Hz，6H)，7.57～6.88(m，12H)。
實施例6配體5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉(TPA-Phen)的合成 氮氣保護下，在50mL的三口瓶中，依次加入129mg(0.50mmol)自制5-溴-1，10-鄰菲羅啉，205mg(0.55mmol)4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷-2-基)苯基-二苯胺，237mg(0.55mmol)Ba(OH)28H2O和10mL蒸餾水，20mL甲苯，7mL無水乙醇，通氮脫氧30min，再加入23.3mg(0.02mmol)Pd(PPh3)4，加熱回流反應48h。冷卻，加入20mL蒸餾水，甲苯萃取，無水硫酸鎂干燥過夜，旋除溶劑，柱層析分離(200～300目硅膠，洗脫劑V乙氰/V二氯甲烷＝1/2)，得158mg淡黃色粉末固體，m.p.216.0～218.0℃，收率67.9％。1H NMR(400MHz，CDCl3)，δppm9.26(s，2H)，8.48(d，J＝7.6Hz，1H)，8.31(d，J＝8.0Hz，1H)，7.79(s，1H)，7.69(t，J＝9.0Hz，2H)，7.40(d，J＝8.6Hz，2H)，7.34(t，J＝7.9Hz，4H)，7.24(t，J＝7.4Hz，6H)，7.11～7.07(t，J＝7.34Hz，2H)。
實施例7配體5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉(BuTPA-Phen)的合成 將0.336g(1.3mmol)5-溴-1，10-鄰菲羅啉、0.747g(1.5mmol)N，N-二(4-叔丁基苯基)-4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧雜硼烷-2-基)苯胺和6mL甲苯、3mL2MNa2CO3水溶液及0.01g四丁基溴化銨加入到50mL三口瓶中，氮氣保護下，加入0.075g(0.065mmol)Pd(PPh3)4，加熱回流反應48h。冷至室溫，加入20mL水，以二氯甲烷20mL×2萃取，無水硫酸鈉干燥，減壓蒸除溶劑，柱層析分離[200-300目硅膠，洗脫劑為丙酮-乙酸乙酯-石油醚(60～90℃)，體積比為3∶5∶1]，得淺黃色固體0.49g，m.p.109.0～110.0℃，收率69.9％。1H NMR(400MHz，CDCl3)，δppm9.27(dd，J＝6.4Hz，2H)，8.78(s，1H)，8.50(d，J＝8.8Hz，1H)，8.30(d，J＝7.6Hz，1H)，7.71～7.64(m，2H)，7.38(dd，J＝8.8Hz，6H)，7.21(d，J＝8.4Hz，2H)，7.15(d，J＝8.8Hz，4H)，1.34(s，18H)實施例8配體5-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯基}-1，10-鄰菲羅啉(BuOXD-Phen)的合成
將1.11g(3.1mmol)2-(4-溴苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑加入100mL三口瓶中，氮氣保護下，加入15mL新蒸無水THF，冷卻至-78℃。慢慢加入1.94mL 1.6M正丁基鋰的正己烷溶液，攪拌30min。升溫至-50～-45℃，再滴加0.427g(32.0mmol)ZnCl2溶于15mL干燥的THF的溶液，加完后，攪拌15min，自然升至室溫，繼續(xù)攪拌30min。慢慢滴加由0.803g(3.1mmol)5-溴-1，10-鄰菲羅啉和18mg(0.015mmol)Pd(PPh3)4溶于20mL無水THF的溶液。加完后室溫下攪拌2h。以10％NaOH溶液調節(jié)反應液至pH＝7～8。抽濾，分出有機相，水層用乙酸乙酯20mL×2萃取。合并有機相，水洗，無水硫酸鈉干燥過夜，旋除溶劑，柱層析分離(200～300目硅膠，洗脫劑為丙酮-甲醇，體積比1∶2)，得棕褐色固體0.25g，m.p.□196.0～198.0℃，收率17.6％。1H NMR(400MHz，CDCl3)，δppm9.34～9.31(dd，2H)，8.36～8.34(d，3H)，8.13～8.11(d，2H)，7.87～7.58(m，8H)，1.39(s，9H)。
實施例9配合物三(二苯甲酰甲烷陰離子){3，8-二[4′-(二苯基胺基)-苯基]-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)[Eu(DBM)3(DTPA-Phen)]的合成 在25mL三口瓶中，加入82.2mg(0.1mmol)三(二苯甲酰甲烷陰離子)合銪(III)[Eu(DBM)3]和6mL乙醇，電磁攪拌并加熱回流，自恒壓滴液漏斗緩慢滴加66.9mg(0.1mmol)3，8-二[4′-(二苯基胺基)-苯基]-1，10-鄰菲羅啉與3mL乙醇和3mL三氯甲烷的混合溶液，滴加完后繼續(xù)回流反應10min，再用1.5M氫氧化鈉水溶液中和反應液至pH＝6.5～7.0，繼續(xù)回流反應3h，冷卻，加入10mL的蒸餾水，反應混合物用三氯甲烷萃取，分離出有機相，無水硫酸鈉干燥，旋除溶劑，真空干燥，固體用二氯甲烷和石油醚重結晶，真空干燥，得亮黃色晶體108mg，收率72.5％，m.p.279.0～283.0℃。元素分析測定值C，75.24％；H，4.59％；N，3.84％.C93H67N4O6Eu計算值C，75.04％；H，4.54％；N，3.76％。
Eu(DBM)3(DTPA-Phen)固體薄膜的紫外-可見吸收光譜見圖1，配合物的π-π*電子躍遷吸收峰位于357nm附近。固體薄膜的熒光發(fā)射光譜見圖2，最大熒光發(fā)射波長為613.5nm，半峰寬為12nm，發(fā)純正的紅色光。
實施例10配合物三(二苯甲酰甲烷陰離子){3，8-二[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)[Eu(DBM)3(DBuTPA-Phen)]的合成 氮氣保護下，在25mL三口瓶中，加入29.9mg(0.0364mmol)三(二苯甲酰甲烷陰離子)合銪(III)Eu(DBM)3和5mL的無水乙醇，電磁攪拌，并加熱回流，自恒壓滴液漏斗緩慢滴加32.4mg(0.0364mmol)3，8-二[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉和3mL乙醇與3mL三氯甲烷的混合溶液，滴加完后繼續(xù)回流反應30min，再用1.5M氫氧化鈉水溶液中和反應液至pH＝6.5～7.0，繼續(xù)回流反應3h，冷卻，加入10mL的蒸餾水，反應混合物用三氯甲烷萃取，分離出有機相，旋除溶劑，真空干燥，得黃色粉末固體。固體用二氯甲烷和石油醚重結晶，得黃色晶體48.0mg，收率77.1％，m.p.239.0～243.0℃。元素分析測定值C，76.93％；H，5.83％；N，3.19％。C109H99N4O6Eu計算值C，76.43％；H，5.83％；N，3.27％。
配合物三(二苯甲酰甲烷陰離子){3，8-二[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)Eu(DBM)3(DBuTPA-Phen)固體薄膜的紫外-可見吸收光譜見圖3，配合物的π-π*電子躍遷吸收峰位于399nm附近。固體薄膜的熒光發(fā)射光譜見圖4，最大熒光發(fā)射波長為613.5nm，半峰寬為13nm，發(fā)純正的紅色光。
實施例11配合物三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)[Eu(DBM)3(TPA-Phen)]的合成
氮氣保護下，在25mL三口瓶中，加入82.2mg(0.1mmol)Eu(DBM)3和6mL無水乙醇，電磁攪拌，并加熱回流，自恒壓滴液漏斗緩慢滴加42.4mg(0.1mmol)5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉和3mL乙醇與3mL三氯甲烷的混合溶液，滴加完后繼續(xù)回流反應30min，再用1.5M氫氧化鈉水溶液中和反應液至pH＝6.5～7.0，繼續(xù)回流反應3h，冷卻，加入10mL蒸餾水，反應混合物用三氯甲烷萃取，分離出有機相，旋除溶劑，真空干燥，得淡黃色粉末固體。固體用二氯甲烷和石油醚重結晶，得淡黃色晶體73.0mg，收率58.8％，m.p.231.0～235.0℃。元素分析測定值C，72.21％；H，4.29％；N，3.32％。C75H54N3O6Eu計算值C，72.34％；H，4.37％；N，3.37％.
Eu(DBM)3(TPA-Phen)固體薄膜的紫外-可見吸收光譜見圖5，配合物的π-π*電子躍遷吸收峰位于356nm附近。固體薄膜的熒光發(fā)射光譜見圖6，最大熒光發(fā)射波長為613.5nm，半峰寬為14nm，發(fā)純正的紅色光。
實施例12配合物三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)[Eu(DBM)3(BuTPA-Phen)]的合成 氮氣保護下，在50mL三口瓶中，加入164.3mg(0.2mmol)Eu(DBM)3和10mL無水乙醇，電磁攪拌并加熱回流，自恒壓滴液漏斗緩慢滴加107mg(0.2mmol)5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉和5mL乙醇與5mL三氯甲烷的混合溶液，滴加完后繼續(xù)回流反應30min，再用1.5M氫氧化鈉水溶液中和反應液至pH＝6.5～7.0，繼續(xù)回流反應3h，冷卻，加入15mL蒸餾水，反應混合物用三氯甲烷萃取，分離出有機相，旋除溶劑，真空干燥，得淡黃色粉末固體。固體用二氯甲烷和石油醚重結晶，得橙黃色晶體192mg，收率71.0％，m.p.168.0～170.0℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)，δppm11.0(d，2H)，9.22～8.78(m，3H)，8.05～8.01(d，2H)，7.63～7.49(d，10H)，6.77(s，18H)，6.03～5.88(d，12H)，3.02(s，18H)。元素分析測定值C，73.78％，H，5.42％，N，3.27％。C83H70N3O6Eu計算值C，73.44％，H，5.20％，N，3.10％.
Eu(DBM)3(BuTPA-Phen)固體薄膜的紫外-可見吸收光譜見圖7，配合物的π-π*電子躍遷吸收峰位于359nm附近。固體薄膜的熒光發(fā)射光譜見圖8，最大熒光發(fā)射波長為612nm，半峰寬為7nm，發(fā)純正的紅色光。
實施例13配合物三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯基}-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)[Eu(DBM)3(OXD-Phen)]的合成 氮氣保護下，在50mL三口瓶中，加入93.0mg(0.11mmol)Eu(DBM)3和4mL丙酮，磁力攪拌下加熱回流。自恒壓滴液漏斗緩慢滴加50.2mg(0.11mmol)5-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯基}-1，10-鄰菲羅啉與2mL無水乙醇和2mL氯仿的混合溶液，滴加完后繼續(xù)回流反應30min，再用1.5M氫氧化鈉水溶液中和反應液至pH＝6.5～7.0，繼續(xù)回流反應3h，冷卻，加入15mL蒸餾水，反應混合物用三氯甲烷萃取，分離出有機相，旋除溶劑，真空干燥，得淡黃色粉末固體。固體用二氯甲烷和石油醚重結晶，真空干燥，得棕黃色晶體68.2mg，收率62.0％，m.p.196.0～198.0℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)，δppm12.19～11.97(d，2H)，10.97(s，3H)，9.95～9.60(m，2H)，8.40～7.40(m，8H)，6.78(s，18H)，5.98(d，12H)，2.89(s，3H)，1.66～1.26(dd，18H)。元素分析測定值C，70.64％，H，4.65％，N，4.71％。C75H57N4O7Eu計算值C，70.47％，H，4.49％，N，4.38。
Eu(DBM)3(OXD-Phen)固體薄膜的紫外-可見吸收光譜見圖9，配合物的π-π*電子躍遷吸收峰位于328nm附近。固體薄膜的熒光發(fā)射光譜見圖10，最大熒光發(fā)射波長為612.5nm，半峰寬為8nm，發(fā)純正的紅色光。
實施例14含三芳胺和噁二唑功能基的鄰菲羅啉中性配體的有機銪配合物的聚合物電致發(fā)光器件，包括氧化錫銦(ITO)導電玻璃、空穴層、發(fā)光層、陰極層。發(fā)光層由高分子主體材料和攙雜材料構成。以實施例9的化合物Eu(DBM)3(DTPA-Phen)作為攙雜材料，制作聚合物電致發(fā)光器件，器件的結構及各層材料如下
ITO//PEDOT:PSS(50nm)//PVK(40nm)//HOST:GUEST(80nm)//Ba(4nm)//Al(150nm)器件的制作程序如下在處理好的ITO玻璃上，先后旋轉涂敷50nm聚二氧乙基噻吩/聚對苯乙烯磺酸(PEDOT-PSS)(Bayer Batron P4083)空穴注入層和120nm發(fā)光層，然后依次蒸鍍4nm鋇(Ba)層和150nm鋁(Al)層。發(fā)光器件的發(fā)光面積為0.15cm2。發(fā)光層由攙雜材料[以實施例9的化合物[Eu(DBM)3(DTPA-Phen)]和主體材料(PFO和PBD)組成。其中，攙雜材料在主體材料中的質量百分比為1％，主體材料PFO與PBD的質量比為PFO∶PBD＝70∶30。
空穴注入層、空穴傳輸層和發(fā)光層的膜厚用表面輪廓儀(Tencor，ALFA-Step500)測定。Ba和Al的厚度和沉積速度用厚度/速度儀(Sycon公司的STM-100厚度/速度儀)測定，Ba和Al的沉積速度分別為0.05～0.1nm/s和1～2nm/s。所有的操作都在氮氣手套箱中進行。
電致發(fā)光光譜(EL)用Oriel公司的Instaspec4CCD光柵光譜儀測定；發(fā)光效率用標準的硅光電二極管測定；電致發(fā)光效率用S80型積分儀(USLabshere公司)并配合UDT3數字光度計測定；激光光源為325、442nm譜線的He-Cd激光器(US Dmni Chrone公司)；電流-電壓(I-V)曲線和發(fā)光強度-電壓(L-V)曲線以及外量子效率用Keithley源測定儀測定。
三(二苯甲酰甲烷陰離子){3，8-二[4′-(二苯基胺基)-苯基]-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(DTPA-Phen)}-PFO-PBD器件的電致發(fā)光光譜如圖11所示。外量子效率與電流密度曲線如圖12所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖13所示。器件的最大發(fā)光波長為610.9nm，最大發(fā)光亮度為1333.1cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為1.19mA/cm2驅動下，最大外量子效率為1.75％。啟亮電壓為7.6V。熒光光譜(PL)效率為32.7％。
實施例15以實施例10的化合物三(二苯甲酰甲烷陰離子){3，8-二[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(DBuTPA-Phen)}作為攙雜材料，制作聚合物電致發(fā)光器件，發(fā)光器件的結構及各層材料如下ITO//PEDOT:PSS(50nm)//PVK(40nm)//HOST:GUEST(80nm)//Ba(4nm)//Al(150nm)器件的制作程序及測試方法與實施例14相同。客體材料在主體材料中的質量比為1％。
三(二苯甲酰甲烷陰離子){3，8-二[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(DBuTPA-Phen)}-PFO-PBD器件的電致發(fā)光光譜如圖14所示。外量子效率與電流密度曲線如圖15所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖16所示。器件的最大發(fā)光波長為610.4nm，最大發(fā)光亮度為1152cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為2.99mA/cm2驅動下，最大外量子效率為0.67％。啟亮電壓為7.6V。熒光光譜(PL)效率為42.3％。
實施例16以實施例11的化合物三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(TPA-Phen)}作為攙雜材料，制作聚合物電致發(fā)光器件，發(fā)光器件的結構及各層材料如下ITO//PEDOT:PSS(50nm)//PVK(40nm)//HOST:GUEST(80nm)//Ba(4nm)//Al(150nm)器件的制作程序及測試方法與實施例14相同?？腕w材料在主體材料中的質量比為2％。
三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(TPA-Phen)}-PFO-PBD器件的電致發(fā)光光譜如圖17所示。外量子效率與電流密度曲線如圖18所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖19所示。器件的最大發(fā)光波長為612.4nm，最大發(fā)光亮度為583.5cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為16.3mA/cm2驅動下，最大外量子效率為0.51％。啟亮電壓為9.7V。熒光光譜(PL)效率為47.8％。
實施例17以實施例12的化合物三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(BuTPA-Phen)}作為攙雜材料，制作聚合物電致發(fā)光器件，發(fā)光器件的結構及各層材料如下ITO//PEDOT:PSS(50nm)//PVK(40nm)//HOST:GUEST(80nm)//Ba(4nm)//Al(150nm)器件的制作程序及測試方法與實施例14相同?？腕w材料在主體材料中的質量比為8％。
三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(BuTPA-Phen)}-PVK-PBD器件的電致發(fā)光光譜如圖20所示。外量子效率與電流密度曲線如圖21所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖22所示。器件的最大發(fā)光波長為610.3nm，最大發(fā)光亮度為435.8cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為1.72mA/cm2驅動下，最大外量子效率為2.5％。啟亮電壓為10V。熒光光譜(PL)效率為42.0％。
實施例18以實施例13的化合物三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯基}-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(OXD-Phen)}作為攙雜材料，制作聚合物電致發(fā)光器件，發(fā)光器件的結構及各層材料如下ITO//PEDOT:PSS(50nm)//PVK(40nm)//HOST:GUEST(80nm)//Ba(4nm)//Al(150nm)器件的制作程序及測試方法與實施例14相同?？腕w材料在主體材料中的質量比為1％。
三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯基}-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(OXD-Phen)}-PFO-PBD器件的電致發(fā)光光譜如圖23所示。外量子效率與電流密度曲線如圖24所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖25所示。器件的最大發(fā)光波長為611.6nm，最大發(fā)光亮度為366.7cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為4.31mA/cm2驅動下，最大外量子效率為0.71％。啟亮電壓為10.3V。熒光光譜(PL)效率為58.4％。
實施例19以實施例9的化合物三(二苯甲酰甲烷陰離子){3，8-二[4′-(二苯基胺基)-苯基]-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(DTPA-Phen)}作為攙雜材料，制作聚合物電致發(fā)光器件，發(fā)光器件的結構及各層材料如下ITO//PEDOT:PSS(50nm)//PVK(40nm)//HOST:GUEST(80nm)//Ba(4nm)//Al(150nm)器件的制作程序及測試方法與實施例14相同。但此時主體材料(GUEST)僅為PFO，客體材料在主體材料中的質量比為1％。
三(二苯甲酰甲烷陰離子){3，8-二[4′-(二苯基胺基)-苯基]-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III){Eu(DBM)3(DTPA-Phen)}-PFO器件的電致發(fā)光光譜如圖26所示。外量子效率與電流密度曲線如圖27所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖28所示。器件的最大發(fā)光波長為613.3nm，最大發(fā)光亮度為2618cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為0.89mA/cm2驅動下，最大外量子效率為2.0％。啟亮電壓為8.5V。
以上僅僅是本發(fā)明的較佳實施例，根據本發(fā)明的上述構思，本領域的熟練人員還可以對此作出各種修改和變換；例如，對基于功能化鄰菲羅啉的配體上的三芳胺功能基或者噁二唑功能基的結構修飾，主體材料的改變，攙雜質量濃度的改變以及操作條件的變換等等，類似的這些變換和修改均屬于本發(fā)明的實質。
權利要求
1.一種基于功能化鄰菲羅啉的配體，其特征在于該配體含有載流子傳輸基團，所述載流子傳輸基團為三芳胺基團或噁二唑基團，該配體結構式為 式中R為氫原子、叔丁基。
2.一種基于功能化鄰菲羅啉配體的有機銪配合物，其特征在于該配合物以含有三芳胺基團或噁二唑基團的鄰菲羅啉衍生物為配體，該配合物的結構式為 式中R為氫原子、叔丁基。
3.一種有機銪配合物電致發(fā)光器件，它包括導電玻璃襯底層，空穴傳輸層，發(fā)光層，陰極層，其特征在于所述發(fā)光層的發(fā)光材料的化學式分別為三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-(4′-二苯胺基)苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)或三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)或三(二苯甲酰甲烷陰離子){3，8-二[4′-(二苯基胺基)-苯基]-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)或三(二苯甲酰甲烷陰離子){3，8-二[4′-二(4-叔丁基苯基)胺基]苯基-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)或三(二苯甲酰甲烷陰離子){5-{4-[5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯基}-1，10-鄰菲羅啉}合銪(III)。
4.根據權利要求3所述的一種有機銪配合物電致發(fā)光器件，其特征在于所述發(fā)光層的發(fā)光材料攙雜重量百分濃度為1％-8％。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種基于功能化鄰菲羅啉配體的有機銪配合物及其電致發(fā)光器件，其基于功能化鄰菲羅啉配體的有機銪配合物是以二苯甲酰甲烷(DBM)為第一配體，以具有空穴傳輸性能的三芳胺功能基或者具有電子傳輸性能的噁二唑功能基的鄰菲羅啉中性配體為第二配體；由于功能化鄰菲羅啉中性配體的作用，基于功能化鄰菲羅啉配體的有機銪配合物具有顯著改善的電學性能和在聚合物材料中的分散性能；這種材料在聚合物電致發(fā)光器件的最大發(fā)光效率和最大發(fā)光亮度與現有的同類器件的最大發(fā)光效率1.0％，最大發(fā)光亮度500cd/m
文檔編號C07F5/00GK1948309SQ200610032550
公開日2007年4月18日 申請日期2006年11月9日 優(yōu)先權日2006年11月9日
發(fā)明者朱衛(wèi)國, 劉煜, 羅翠萍, 胡崢勇, 朱美香 申請人:湘潭大學