專利名稱：一種蔗糖-6-乙酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)合成方法，特別涉及在制備三氯蔗糖中的關(guān)鍵中間 體-蔗糖-6-乙酯的合成方法。
背景技術(shù)：
三氯蔗糖是以蔗糖為原料，將氯元素有選擇性地置換在蔗糖分子中的三 個羥基后的產(chǎn)物，大約有600倍于砂糖的甜味度，味質(zhì)與砂糖相近，特征是 對熱和PH有很好的穩(wěn)定性。自從1976年由英國的臺伊特與拉伊爾(Tate&Lyl) 公司同倫敦科英埃里扎辦思大學(xué)的合作研究中被發(fā)現(xiàn)以來，逐漸被很多國家 接受并使用。
三氯蔗糖的合成方法主要包括全保護(hù)法和單酯法兩大類。其中單酯法合 成三氯蔗糖被更廣泛地使用。因此作為單酯法合成三氯蔗糖的關(guān)鍵中間體 ——蔗糖-6-乙酯的合成一直備受關(guān)注。美國專利US6939962公開了一種以醋 酸酐為乙?；噭?，在有機(jī)錫試劑的催化下，以環(huán)己環(huán)為共沸脫水劑合成蔗 糖-6-乙酯得到了理想的結(jié)果。但該法成本高、操作復(fù)雜、原料難以采購。此 外，美國專利US5449772、歐洲專利EP0515145也披露了另一種合成蔗糖-6-乙酯的方法，該法以蔗糖與原乙酸三甲酯反應(yīng)得到環(huán)化中間體，水解后得到 蔗糖-6-乙酯和蔗糖-4-乙酯的混合物，再以叔丁胺為轉(zhuǎn)位劑將部分蔗糖-4-乙酯轉(zhuǎn)化為蔗糖-6-乙酯。該法操作簡便、反應(yīng)溫和，但?；倪x擇性不高。此外
尚有其他專利披露了蔗糖-6-乙酯的合成方法，如美國專利US5440026以乙烯 酮縮二乙醇為酰化劑、日本專利JP2211888用酶催化法、中國專利CN1827628 的電解法和CN1453285的同體硫酸鹽催化法。這些方法都存在選擇性或轉(zhuǎn)化 率不理想的缺陷。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為解決現(xiàn)有技術(shù)中的上述缺陷，提供一種蔗糖-6-乙酯的合成方法，
包含以下步驟
51. 將蔗糖加入極性非質(zhì)子溶劑中，攪拌溶解，得到蔗糖懸浮液；
52. 向上述懸浮液中加入乙?；噭┮阴ｋ?，攪拌；
53. 向S2中的反應(yīng)液中加水，攪拌，然后將反應(yīng)液濃縮，得到濃縮物；
54. 向上述濃縮物中依次加入結(jié)晶溶劑，攪拌溶解，靜置結(jié)晶，過濾， 干燥即得蔗糖-6-乙酯成品。
優(yōu)選地，所述乙?；噭┮阴ｋ媸菍㈦婊⑺岫阴ト苡谝宜嶂蟹磻?yīng)而 得到。
優(yōu)選地，所述腈基膦酸二乙酯與乙酸反應(yīng)的溫度是25°C~35°C。 優(yōu)選地，所述腈基膦酸二乙酯與乙酸反應(yīng)得到的乙酰腈，在反應(yīng)結(jié)束后 進(jìn)行蒸餾提純。
優(yōu)選地，所述步驟S2中，加入的乙酰腈與蔗糖的摩爾比為0.8:1 3:1。 優(yōu)選地，所述極性非質(zhì)子溶劑是選自N，N-二甲基甲酰胺(DMFX六甲 基膦酰胺、乙腈或丙腈。優(yōu)選地，在步驟S2中，乙酰腈與蔗糖的反應(yīng)溫度是20。C 6(TC。 優(yōu)選地，在步驟S4中，所述溶劑是水和丙酮的混合溶劑。 優(yōu)選地，所述水和丙酮的混合溶劑中，水與丙酮的比例為1:3 1:8( 本發(fā)明的蔗糖-6-乙酯合成路線為 1.乙酰腈的合成
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2.合成蔗糖-6-乙酯
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本發(fā)明的有益效果是，該蔗糖-6-乙酯的合成方法相比較于現(xiàn)有技術(shù)，具 有操作簡便、反應(yīng)條件溫和，選擇性高(蔗糖-6-乙酯/蔗糖-4-乙酯>25)、收率 高(>87%)，適合工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式
以下通過具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述，但不限制本發(fā)明。 實(shí)施例l:乙酰腈的合成
在30。C下，向500ml醋酸溶液中加入腈基膦酸二乙酯50g，攪拌反應(yīng)5 小時，通入氨氣，然后減壓蒸餾、收集餾出液，即得到乙酰腈。
實(shí)施例2:合成蔗糖-6-乙酯干燥粉碎的蔗糖100g，懸浮于500ml DMF中，加入乙酰腈25g，升溫 至4(TC，攪拌反應(yīng)4小時；待溶液澄清后，加熱至5(TC繼續(xù)反應(yīng)2小時， 降至室溫，再緩慢滴加30ml水，減壓濃縮至近干。隨后向濃縮物中加入30ml 水，并加熱至65°C，待濃縮物全部溶解后，降至室溫，在攪拌下緩慢滴加丙 酮150ml;室溫靜置3小時，結(jié)晶，過濾、真空干燥結(jié)晶物，即得到蔗糖-6-乙酯成品97g (含量98%)。
實(shí)施例3:合成蔗糖-6-乙酯
干燥粉碎的蔗糖100g，懸浮于500ml六甲基膦酰胺中，加入乙酰腈50g， 升溫至2(TC，攪拌反應(yīng)4小時，降至室溫，再緩慢滴加60ml水，減壓濃縮至 近干。隨后向濃縮物中加入30ml水，并加熱至65'C，待濃縮物全部溶解后， 降至室溫，在攪拌下緩慢滴加丙酮100ml;室溫靜置3小時，結(jié)晶，過濾、真 空干燥結(jié)晶物，即得到蔗糖-6-乙酯成品101g (含量97%)。
實(shí)施例4:合成蔗糖-6-乙酯
干燥粉碎的蔗糖100g，懸浮于500ml乙腈或丙腈中，加入乙酰腈60g，升 溫至6(TC，攪拌反應(yīng)2小時，降至室溫，再緩慢滴加100ml水，減壓濃縮至 近干。隨后向濃縮物中加入30ml水，并加熱至65"C，待濃縮物全部溶解后， 降至室溫，在攪拌下緩慢滴加丙酮200ml;室溫靜置3小時，結(jié)晶，過濾、真 空干燥結(jié)晶物，即得到蔗糖-6-乙酯成品100g (含量95%)。
權(quán)利要求
1.一種蔗糖-6-乙酯的合成方法，其特征在于，包含以下步驟S1.將蔗糖加入極性非質(zhì)子溶劑中，攪拌溶解，得到蔗糖懸浮液；S2.向上述懸浮液中加入乙?；噭┮阴ｋ?，攪拌；S3.向S2中的反應(yīng)液中加水，攪拌，然后將反應(yīng)液濃縮，得到濃縮物；S4.向上述濃縮物中依次加入結(jié)晶溶劑，攪拌溶解，靜置結(jié)晶，過濾，干燥即得蔗糖-6-乙酯成品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的蔗糖-6-乙酯的合成方法，其特征在于，所述乙?；?試劑乙酰腈是將腈基膦酸二乙酯溶于乙酸中反應(yīng)而得到。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的蔗糖-6-乙酯的合成方法，其特征在于，所述腈基膦 酸二乙酯與乙酸反應(yīng)的溫度是25°C~35°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的蔗糖-6-乙酯的合成方法，其特征在于，所述腈 基膦酸二乙酯與乙酸反應(yīng)得到的乙酰腈，在反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行蒸餾提純。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的蔗糖-6-乙酯的合成方法，其特征在于，所述乙酰腈 與蔗糖的摩爾比為0.8:1 3:1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的蔗糖-6-乙酯的合成方法，其特征在于，所述極性非 質(zhì)子溶劑是選自N,N-二甲基甲酰胺、六甲基膦酰胺、乙腈或丙腈。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的蔗糖-6-乙酯的合成方法，其特征在于，在步驟S2 中，乙酰腈與蔗糖的反應(yīng)溫度是2(TC 6(TC。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的蔗糖-6-乙酯的合成方法，其特征在于，在步驟S4 中，所述溶劑是水和丙酮的混合溶劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的蔗糖-6-乙酯的合成方法，其特征在于，所述水和丙酮的混合溶劑中，水與丙酮的比例為1:3 1:8。 10.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的蔗糖-6-乙酯的合成方法，其特征在于，所述結(jié) 晶的溫度條件為10°C~30°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種三氯蔗糖-6-乙酯的合成方法，包含步驟將蔗糖加入極性非質(zhì)子溶劑中，攪拌溶解，得到蔗糖懸浮液；向上述懸浮液中加入乙?；噭┮阴ｋ?，攪拌；向前述反應(yīng)液中加水，攪拌，然后將反應(yīng)液濃縮，得到濃縮物；向上述濃縮物中依次加入結(jié)晶溶劑，攪拌溶解，靜置結(jié)晶，過濾，干燥即得。本發(fā)明提供的蔗糖-6-乙酯合成方法是將蔗糖與乙酰腈反應(yīng)，具有操作簡便、反應(yīng)條件溫和，選擇性高、收率高、適合工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C07H13/06GK101293902SQ20071007415
公開日2008年10月29日 申請日期2007年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月25日
發(fā)明者王小強(qiáng) 申請人:吉安市新琪安科技有限公司