專利名稱：γ-十一內(nèi)酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種Y-十一內(nèi)酯的合成方法，屬于Y-十一內(nèi)酯的合成技術(shù)。
技術(shù)背景Y-十一內(nèi)酯又稱為桃醛，具有強烈的桃子香氣，天然存在于奶油、桂花、桃、杏、雞蛋 果、水解大豆蛋白中，是常用的內(nèi)酯香料之一。目前，市場上的Y-十一內(nèi)酯香料主要來源于化學合成。Y-十一內(nèi)酯的化學合成有多種 方法，較為傳統(tǒng)的方法如使用十一烯酸在硫酸中異構(gòu)化合成Y-十一內(nèi)酯，以醇為原料脫水 生成烯烴合成Y-十一內(nèi)酯，以糠醛為原料合成Y-十一內(nèi)酯等。有關(guān)Y-i"^—內(nèi)酯合成的專利也較多。專利US5665696報道了用四氫呋喃經(jīng)過加成反應(yīng)合 成Y-十一內(nèi)酯。專利US7129067報道了用蓖麻油和酵母提取物經(jīng)發(fā)酵合成Y-十一內(nèi)酯。日 本專利JP51023256和JP51095058報道了用正辛醇和丙烯酸酯經(jīng)過自由基反應(yīng)合成Y-H^— 內(nèi)酯。在此基礎(chǔ)上，專利JP8231525報道了用正辛醇與含水丙烯酸在高壓下(約2atm)進行 反應(yīng)合成Y-十一內(nèi)酯。該專利用丙烯酸(含水)與正辛醇合成Y-H^—內(nèi)酯時，是在高壓無催化劑的條件下進行，制備過程中壓力高，對設(shè)備耐壓要求高，且存在一定危險性。而有關(guān)在常壓催化劑條件下用丙烯酸合成Y-十一內(nèi)酯的工藝尚未見報道。
發(fā)明內(nèi)容
'本發(fā)明的目的是提供一種Y-十一內(nèi)酯的合成方法。該方法具有過程簡單的特點。 本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案加以實現(xiàn)的 一種Y-十一內(nèi)酯的合成方法，其特征在于包 括以下過程以正辛醇為溶劑，以硼酸或溴化鋅為催化劑，以丙烯酸為原料，以過氧化二叔 丁基或過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑，并按正辛醇與丙烯酸的摩爾比為5 7: 1，丙烯酸與引發(fā)基摩爾比為8 13:1，丙烯酸與催化劑的摩爾比為39: l配制物料。首先將正辛醇用量的3/4 和催化劑加入到反應(yīng)釜，攪拌下加熱溫度至160-19(TC,然后再將剩余的正辛醇和引發(fā)劑及丙 烯酸混合后滴加到反應(yīng)釜內(nèi)。滴加速度為2. 5 3mL/h，回流時間為3 5h。得到含有Y-十 一內(nèi)酯的反應(yīng)液。本發(fā)明的優(yōu)點在于反應(yīng)在常壓下進行，在反應(yīng)過程中叔丁醇副產(chǎn)物易于從系統(tǒng)中排出，一方面有利于正反應(yīng)的進行，阻礙副反應(yīng)；另一方面，有利于后續(xù)Y-十一內(nèi)酯的分離提純。同時使用的設(shè)備簡單，合成成本低，Y-十一內(nèi)酯產(chǎn)率高。
具體實施方式
實施例一在裝有平衡滴液漏斗，溫度計，冷凝管的250mL三口燒瓶中加入75mL正辛醇，稱取0. 2g 硼酸加入到燒瓶中，用磁力攪拌電熱套加熱攪拌，轉(zhuǎn)速為500r/min,溫度穩(wěn)定到17(TC后，開 始滴加由25mL正辛醇、2. 4mL過氧化二叔丁基和8. 7mL丙烯酸組成的混合物，滴加平均速度 為2.62raL/h。在滴加結(jié)束后，保持溫度170'C回流3h，結(jié)束反應(yīng)。產(chǎn)率為80. 53%。實施例二在裝有平衡滴液漏斗，溫度計，冷凝管的250mL三口燒瓶中加入66mL正辛醇-稱取0. 46g 溴化鋅加入到燒瓶中，用磁力攪拌電熱套加熱攪拌，轉(zhuǎn)速為400r/min，溫度穩(wěn)定到17(TC后， 開始滴加由22mL正辛醇、1.82mL過氧化二叔丁基和5.47mL丙烯酸組成的混合物，滴加平均 速度為2.7mL/h。在滴加結(jié)束后，保持溫度17(TC回流5h。結(jié)束反應(yīng)。產(chǎn)率為79. 98%。實施例三在裝有平衡滴液漏斗，溫度計，冷凝管的500mL三口燒瓶中加入lOOmL正辛醇，稱取0. 7g 溴化鋅加入到燒瓶中，用磁力攪拌電熱套加熱攪拌，轉(zhuǎn)速為350r/min，溫度穩(wěn)定到18(TC后， 開始滴加由33mL正辛醇、2. lmL過氧化二叔丁基和8. 9mL丙烯酸組成的混合物，滴加平均速 度為2.91mL/h。在滴加結(jié)束后，保持溫度18CTC回流4h。結(jié)束反應(yīng)。產(chǎn)率為78. 52%。實施例四在裝有平衡滴液漏斗，溫度計，冷凝管的500mL三口燒瓶中加入70mL正辛醇，稱取0. 15g 硼酸加入到燒瓶中，用磁力攪拌電熱套加熱攪拌，轉(zhuǎn)速為400r/min，溫度穩(wěn)定到175。C后，開 始滴加由24mL正辛醇、1. 83mL過氧化二叔丁基和6. 8mL丙烯酸組成的混合物，滴加平均速 度為2. 87mL/h。在滴加結(jié)束后，保持溫度175'C回流4h。結(jié)束反應(yīng)。Y-H"^—內(nèi)酯產(chǎn)率為79. 62%。
權(quán)利要求
1.一種γ-十一內(nèi)酯的合成方法，其特征在于包括以下過程以正辛醇為溶劑，以硼酸或溴化鋅為催化劑，以丙烯酸為原料，以過氧化二叔丁基或過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑，并按正辛醇與丙烯酸的摩爾比為5～7∶1，丙烯酸與引發(fā)劑摩爾比為8～13∶1，丙烯酸與催化劑的摩爾比為39∶1配制物料，首先將正辛醇的用量的3/4和催化劑加入到反應(yīng)釜，攪拌下加熱溫度至160-190℃，然后再將剩余的正辛醇和引發(fā)劑及丙烯酸混合后滴加到反應(yīng)釜內(nèi)，滴加速度為2.5-～3mL/小時，回流時間為3～4小時，得到含有γ-十一內(nèi)酯的反應(yīng)液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種γ-十一內(nèi)酯的合成方法，屬于γ-十一內(nèi)酯的合成技術(shù)。以正辛醇為溶劑，以硼酸或溴化鋅為催化劑，以丙烯酸為原料，以過氧化二叔丁基或過氧化二苯甲酰位引發(fā)劑，首先將部分的正辛醇和催化劑加入到反應(yīng)釜，攪拌加熱，然后再將剩余的正辛醇和引發(fā)劑及丙烯酸混合后滴加到反應(yīng)釜內(nèi)，反應(yīng)一段時間，即得到含有γ-十一內(nèi)酯的反應(yīng)液。本發(fā)明的優(yōu)點在于反應(yīng)在常壓下進行，在反應(yīng)過程中叔丁醇副產(chǎn)物易于從系統(tǒng)中排出。同時使用的設(shè)備簡單，合成成本低，γ-十一內(nèi)酯產(chǎn)率高。
文檔編號C07D313/00GK101402628SQ20081015295
公開日2009年4月8日 申請日期2008年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月12日
發(fā)明者丁寶維, 許松林 申請人:天津大學