两个人的电影免费视频_国产精品久久久久久久久成人_97视频在线观看播放_久久这里只有精品777_亚洲熟女少妇二三区_4438x8成人网亚洲av_内谢国产内射夫妻免费视频_人妻精品久久久久中国字幕

一種低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的合成方法

文檔序號:3512354閱讀:546來源:國知局
專利名稱:一種低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的合成方法
技術領域
本發(fā)明屬于有機化學中表面活性劑合成技術領域,具體涉及一種低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的合成方法。
背景技術
脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿簡稱羥磺甜菜堿,是一種環(huán)境友好型溫和兩性表面活性劑,具有良好的起泡性、穩(wěn)泡性、抗硬水性、增稠性得到了提高;同時有減緩皮膚粗糙感和提高漂洗性能的特性。羥磺甜菜堿廣泛用于中高級香波、沐浴液中,是制備溫和嬰兒香波、嬰兒泡沫浴、嬰兒護膚產(chǎn)品的主要成分,洗滌、乳化、增稠、發(fā)泡,抗硬水等作用。在護發(fā)和護膚配方中是一種優(yōu)良的柔軟調(diào)理劑,還可用作洗滌劑、潤濕劑、增稠劑、抗靜電劑及殺菌劑等, 還可用作鉆井發(fā)泡劑,工業(yè)清洗劑等。由于脂肪酰胺丙基二甲基叔胺與3-氯-2-羥基丙磺酸鈉反應生成鹽,所有市面上現(xiàn)有的產(chǎn)品一般都含有較高的氯化鈉,含鹽量在5 8%左右。這種含鹽量較高的羥磺甜菜堿產(chǎn)品能夠適用于一般的洗滌日化產(chǎn)品,卻并不適用于一些高端無鹽或低鹽配方。如果配方中含有無機鹽,往往會影響配方的穩(wěn)定性,如隨溫度變化,時間變化產(chǎn)品狀態(tài),粘稠性發(fā)生明顯變化。于是一些大型日化企業(yè)采用無鹽或低鹽配方來達到產(chǎn)品穩(wěn)定性,滿足用戶需求,這就要求日化原料,如甜菜堿產(chǎn)品在其他性能不發(fā)生改變的情況下,盡可能降低產(chǎn)品中的含鹽量,一般要求含鹽量小于1%,而目前市面上的甜菜堿產(chǎn)品并不能滿足此要求。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術的不足,本發(fā)明的目的在于提供一種低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的合成方法,以滿足高端產(chǎn)品的需要。為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明所采用的技術方案如下
一種低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的合成方法,其包括以下步驟
(1)制備3-氯-2-羥基丙磺酸鈉的制備將亞硫酸氫鈉,催化劑(亞硫酸鈉),去離子水混和加入到反應器中,攪拌并加熱,將環(huán)氧氯丙烷以滴料方式加至亞硫酸氫鈉水溶液中,滴料完畢后繼續(xù)反應,反應完成后,冷卻重結晶,得到3-氯-2-羥基丙磺酸鈉晶體;
(2)季銨化反應將脂肪酰胺丙基二甲基叔胺與過量的3-氯-2-羥基丙磺酸鈉晶體混和溶解在有機溶劑中,進行季銨化反應;
(3)反應后處理上述季銨化反應完成后,加堿水解過量3-氯-2-羥基丙磺酸鈉,然后調(diào)節(jié)PH至中性,將無機鹽過濾,隨后蒸去溶劑;再加水溶解產(chǎn)品,加熱通過共沸蒸餾去除殘余溶劑,最后得脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿水溶液。
本發(fā)明所的述制備3-氯-2-羥基丙磺酸鈉步驟中,亞硫氫酸鈉與環(huán)氧氯丙烷摩爾比為1. 0 :1. 0 2. 0。本發(fā)明所述的制備3-氯-2-羥基丙磺酸鈉步驟中,滴料時間控制在0. 5 2h,滴料完畢后反應時間1 證,攪拌時加熱溫度及反應溫度設置在30 90°C,冷卻至0 10°C
重結晶。本發(fā)明所采用的催化劑為亞硫酸鈉,其用量占亞硫氫酸鈉質(zhì)量的0. 1 5%。本發(fā)明所述的季銨化反應步驟中,脂肪酰胺丙基二甲基叔胺與3-氯-2-羥基丙磺酸鈉的摩爾比1.0 :1.0 2.0。本發(fā)明所述的季銨化反應步驟中,反應溫度60 90°C,反應時間3 10h。本發(fā)明后處理步驟中,共沸蒸餾去除殘余溶劑時,加熱溫度為90 99°C,共沸時間為1 2小時。優(yōu)選的,本發(fā)明所述脂肪酰胺丙基二甲基叔胺中的脂肪酸基團為椰子油脂肪酸, 棕櫚仁油脂肪酸,油酸,亞油酸,亞麻酸,已酸,辛酸,癸酸,月桂酸,十四酸,棕櫚酸,硬脂酸中的一種。本發(fā)明后處理步驟中,加堿水解過量3-氯-2-羥基丙磺酸鈉時,水解時間為1 5小時,加堿量為脂肪酰胺丙基二甲基叔胺質(zhì)量的1 10%,所采用的堿為氫氧化鈉,氫氧化鉀,碳酸鈉,碳酸氫鈉中的一種。本發(fā)明所采用的有機溶劑為有機醇類溶劑,優(yōu)選的為甲醇,乙醇,異丙醇,叔丁醇中的一種。更為優(yōu)選的為乙醇。相比現(xiàn)有技術,本發(fā)明的有益效果在于本發(fā)明的低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的合成方法能夠?qū)a(chǎn)品中的無機鹽降至1%以下,在應用于日化產(chǎn)品中,能有效防止產(chǎn)品的狀態(tài)及粘稠性受溫度的影響,增強了產(chǎn)品的穩(wěn)定性,滿足高端低鹽產(chǎn)品的需要。下面結合具體實施方式
對本發(fā)明作進一步詳細說明。
具體實施例方式
本發(fā)明的低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的合成方法,其包括以下步驟
(1)制備3-氯-2-羥基丙磺酸鈉的制備將亞硫酸氫鈉,催化劑(亞硫酸鈉),去離子水混和加入到反應器中,攪拌并加熱,將環(huán)氧氯丙烷以滴料方式加至亞硫酸氫鈉水溶液中,滴料完畢后繼續(xù)反應,反應完成后,冷卻重結晶,得到3-氯-2-羥基丙磺酸鈉晶體;其中亞硫氫酸鈉與環(huán)氧氯丙烷摩爾比為1. 0 :1. 0 2. 0 ;滴料時間控制在0. 5 2h,滴料完畢后反應時間1 釙,攪拌時加熱溫度及反應溫度設置在30 90°C,冷卻至0 10°C重結晶;所采用的催化劑為亞硫酸鈉,其用量占亞硫氫酸鈉質(zhì)量的0. 1 5% ;
(2)季銨化反應將脂肪酰胺丙基二甲基叔胺與過量的3-氯-2-羥基丙磺酸鈉晶體混和溶解在有機溶劑中,進行季銨化反應;其中,脂肪酰胺丙基二甲基叔胺與3-氯-2-羥基丙磺酸鈉的摩爾比為1.0 :1.0 2. 0 ;反應溫度60 90°C,反應時間3 IOh ;
(3)反應后處理上述季銨化反應完成后,加堿水解過量3-氯-2-羥基丙磺酸鈉,然后調(diào)節(jié)PH至中性,將無機鹽過濾,隨后蒸去溶劑;再加水溶解產(chǎn)品,加熱通過共沸蒸餾去除殘余溶劑,最后得脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿水溶液;其中水解時間為1 5小時,加堿量為脂
4肪酰胺丙基二甲基叔胺質(zhì)量的1 10%,所采用的堿為氫氧化鈉,氫氧化鉀,碳酸鈉,碳酸氫鈉中的一種。以下是優(yōu)選的實施例。實施例1
將62. 4g亞硫酸氫鈉,Ig亞硫酸鈉與228g去離子水混和,加熱至70V,滴料60g環(huán)氧氯丙烷,滴料時間1小時,滴料完畢后反應2小時。減壓蒸掉部分水后,降至0°C重結晶,得到3-氯-2-羥基丙磺酸鈉晶體105g。將140g月桂酰胺丙基二甲基叔胺與105g 3_氯_2_羥基丙磺酸鈉晶體溶解在 455g乙醇中,于80°C反應5小時,加入7g氫氧化鈉水解2小時,再用檸檬酸調(diào)PH至中性。將不溶于乙醇溶劑的無機鹽過濾。加熱,將濾液中的溶劑蒸出后,再加入去離水于 95°C共沸蒸餾一小時,將殘余的乙醇溶劑去除。然后加水將固含量調(diào)至35%,得到低鹽月桂酰胺丙基羥磺甜菜堿,鹽含量0. 40%。 實施例2
將67. 6g亞硫酸氫鈉,Ig亞硫酸鈉與M8g去離子水混和,加熱至70V,滴料65g環(huán)氧氯丙烷,滴料時間1小時,滴料完畢后反應2小時。減壓蒸掉部分水后,降至10°C重結晶,得到3-氯-2-羥基丙磺酸鈉晶體114g。將140g月桂酰胺丙基二甲基叔胺與114g 3_氯_2_羥基丙磺酸鈉晶體溶解在 471g乙醇中,于80°C反應5小時,加入7g氫氧化鈉水解2小時,再用檸檬酸調(diào)PH至中性。將不溶于乙醇溶劑的無機鹽過濾。加熱,將濾液中的溶劑蒸出后,再加入去離水于 99°C共沸蒸餾一小時,將殘余的乙醇溶劑去除。然后加水將固含量調(diào)至35%,得到低鹽月桂酰胺丙基羥磺甜菜堿,鹽含量0. 47%。 實施例3
將72. 8g亞硫酸氫鈉,Ig亞硫酸鈉與去離子水混和,加熱至70V,滴料70g環(huán)氧氯丙烷,滴料時間1小時,滴料完畢后反應2小時。減壓蒸掉部分水后,降至5°C重結晶,得到3-氯-2-羥基丙磺酸鈉晶體124g。將140g月桂酰胺丙基二甲基叔胺與124g 3_氯_2_羥基丙磺酸鈉晶體溶解在 490g乙醇中,于80°C反應5小時,加入8g氫氧化鈉水解2小時,再用檸檬酸調(diào)PH至中性。將不溶于乙醇溶劑的無機鹽過濾。加熱,將濾液中的溶劑蒸出后,再加入去離水于 95°C共沸蒸餾一小時,將殘余的乙醇溶劑去除。然后加水將固含量調(diào)至35%,得到低鹽月桂酰胺丙基羥磺甜菜堿,鹽含量0. 56%。 實施例4
將72. 8g亞硫酸氫鈉,Ig亞硫酸鈉與237g去離子水混和,加熱至70°C,滴料70g環(huán)氧氯丙烷,滴料時間1小時,滴料完畢后反應2小時。減壓蒸掉部分水后,降至8°C重結晶,得到3-氯-2-羥基丙磺酸鈉晶體122g。將140g椰油酰胺丙基二甲基叔胺與122g 3_氯_2_羥基丙磺酸鈉晶體溶解在 490g乙醇中,于80°C反應5小時,加入8g氫氧化鈉水解2小時,再用檸檬酸調(diào)PH至中性。
將不溶于乙醇溶劑的無機鹽過濾。加熱,將濾液中的溶劑蒸出后,再加入去離水于 99°C共沸蒸餾一小時,將殘余的乙醇溶劑去除。然后加水將固含量調(diào)至35%,得到低鹽椰油酰胺丙基羥磺甜菜堿,鹽含量0. 53%。 實施例5
將72. 8g亞硫酸氫鈉,Ig亞硫酸鈉與237g去離子水混和,加熱至70°C,滴料70g環(huán)氧氯丙烷,滴料時間1小時,滴料完畢后反應2小時。減壓蒸掉部分水后,降至10°C重結晶,得到3-氯-2-羥基丙磺酸鈉晶體123g。將140g月桂酰胺丙基二甲基叔胺與123g 3_氯_2_羥基丙磺酸鈉晶體溶解在 490g異丙醇中,于80°C反應5小時,加入8g氫氧化鈉水解2小時,再用檸檬酸調(diào)PH至中性。將不溶于異丙醇溶劑的無機鹽過濾。加熱,將濾液中的溶劑蒸出后,再加入去離水于95°C共沸蒸餾一小時,將殘余的異丙醇溶劑去除。然后加水將固含量調(diào)至35%,得到低鹽月桂酰胺丙基羥磺甜菜堿,鹽含量0. 59%。上述實施例僅為本發(fā)明優(yōu)選的實施案例,不能以此來限定本發(fā)明所要求保護的范圍,本領域的技術人員在本發(fā)明的基礎上所做的任何非實質(zhì)性的變化及替換均屬于本發(fā)明多要求保護的范圍。
權利要求
1.一種低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的合成方法,其特征在于其包括以下步驟(1)3-氯-2-羥基丙磺酸鈉的制備將亞硫酸氫鈉,催化劑(亞硫酸鈉),去離子水混和加入到反應器中,攪拌并加熱,將環(huán)氧氯丙烷以滴料方式加至亞硫酸氫鈉水溶液中,滴料完畢后繼續(xù)反應,反應完成后,冷卻重結晶,得到3-氯-2-羥基丙磺酸鈉晶體;(2)季銨化反應將脂肪酰胺丙基二甲基叔胺與過量的3-氯-2-羥基丙磺酸鈉晶體混和溶解在有機溶劑中,進行季銨化反應;(3)反應后處理上述季銨化反應完成后,加堿水解過量3-氯-2-羥基丙磺酸鈉,然后調(diào)節(jié)PH至中性,將無機鹽過濾,隨后蒸去溶劑;再加水溶解產(chǎn)品,加熱通過共沸蒸餾去除殘余溶劑,最后得脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿水溶液產(chǎn)品。
2.根據(jù)權利要求1所述的低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的制備方法,其特征在于所述制備3-氯-2-羥基丙磺酸鈉步驟中,亞硫氫酸鈉與環(huán)氧氯丙烷摩爾比為1. 0 :1. 0 2. 0。
3.根據(jù)權利要求2所述的低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的制備方法,其特征在于所述制備3-氯-2-羥基丙磺酸鈉步驟中滴料時間控制在0. 5 2h,滴料完畢后反應時間1 釙,攪拌時加熱溫度及反應溫度設置在30 90°C,冷卻至0 10°C重結晶。
4.根據(jù)權利要求3任一項所述的低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的制備方法,其特征在于所述催化劑為亞硫酸鈉,其用量占亞硫氫酸鈉質(zhì)量的0. 1 5%。
5.根據(jù)權利要求4任一項所述的低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的制備方法,其特征在于所述季銨化反應步驟中,脂肪酰胺丙基二甲基叔胺與3-氯-2-羥基丙磺酸鈉的摩爾比1. 0 1. 0 2. 0。
6.根據(jù)權利要求5所述的低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的制備方法,其特征在于所述季銨化反應步驟中,反應溫度60 90°C,反應時間3 10h。
7.根據(jù)權利要求6所述的低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的制備方法,其特征在于共沸蒸餾去除殘余溶劑時,加熱溫度為90 99°C。
8.根據(jù)權利要求1-7任一項所述的低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的制備方法,其特征在于所述脂肪酰胺丙基二甲基叔胺中的脂肪酸基團為椰子油脂肪酸,棕櫚仁油脂肪酸, 油酸,亞油酸,亞麻酸,已酸,辛酸,癸酸,月桂酸,十四酸,棕櫚酸,硬脂酸中的一種。
9.根據(jù)權利要求1-7任一項所述的低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的制備方法,其特征在于加堿水解過量3-氯-2-羥基丙磺酸鈉時,水解時間為1 5小時,加堿量為脂肪酰胺丙基二甲基叔胺質(zhì)量的1 10%,所采用的堿為氫氧化鈉,氫氧化鉀,碳酸鈉,碳酸氫鈉中的一種。
10.根據(jù)權利要求1-7所述的低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的制備方法,其特征在于所述有機溶劑為甲醇,乙醇,異丙醇,叔丁醇中的一種。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機化學中表面活性劑合成技術領域,具體涉及一種低鹽脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿的合成方法,其包括以下步驟1)3-氯-2-羥基丙磺酸鈉的制備、2)季銨化反應、3)反應后處理等步驟,通過對工藝條件進行限定,制備出了含鹽量低于1%的脂肪酰胺丙基羥磺甜菜堿水溶液,應用于洗滌、化妝品配方時,可以有效防止產(chǎn)品狀態(tài)及粘稠性受溫度的影響,增強了產(chǎn)品的穩(wěn)定性,滿足高端低鹽產(chǎn)品的需要。
文檔編號C07C303/32GK102503864SQ20111033199
公開日2012年6月20日 申請日期2011年10月28日 優(yōu)先權日2011年10月28日
發(fā)明者余照權, 劉機靈, 張涌 申請人:廣州花語精細化工有限公司
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1
国产欧美日韩一区二区三区在线 | 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 亚洲第一区二区三区不卡| 国产永久视频网站| 国产 一区精品| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 一边亲一边摸免费视频| 9色porny在线观看| 热99国产精品久久久久久7| 在线观看www视频免费| 丝瓜视频免费看黄片| 国产淫语在线视频| 亚洲在久久综合| 全区人妻精品视频| 亚洲精品,欧美精品| 天天操日日干夜夜撸| 日本与韩国留学比较| 精品久久久久久久久亚洲| 人人妻人人澡人人看| www.色视频.com| 久久久久人妻精品一区果冻| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 黄色怎么调成土黄色| 能在线免费看毛片的网站| 91精品伊人久久大香线蕉| 最近中文字幕高清免费大全6| 亚洲欧洲日产国产| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产精品久久久久久精品电影小说| 丝袜喷水一区| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 精品久久久久久久久av| 国产日韩欧美视频二区| 亚洲国产精品999| 亚洲av国产av综合av卡| 偷拍熟女少妇极品色| 亚洲人与动物交配视频| 午夜福利,免费看| 日日啪夜夜撸| 久久影院123| 久久精品夜色国产| 亚洲,欧美,日韩| 国产精品成人在线| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 婷婷色av中文字幕| 国产精品.久久久| 免费观看a级毛片全部| 青青草视频在线视频观看| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 国产又色又爽无遮挡免| 欧美日韩视频精品一区| 日韩成人av中文字幕在线观看| 三级国产精品片| 久久亚洲国产成人精品v| 国产黄色免费在线视频| 天美传媒精品一区二区| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 九草在线视频观看| 日韩中文字幕视频在线看片| 婷婷色综合www| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲精品,欧美精品| 在线 av 中文字幕| 高清在线视频一区二区三区| 高清黄色对白视频在线免费看 | 免费看av在线观看网站| 国产精品.久久久| 搡女人真爽免费视频火全软件| 永久网站在线| 丰满乱子伦码专区| 久热久热在线精品观看| 国产av精品麻豆| 十分钟在线观看高清视频www | 在线精品无人区一区二区三| 精品一区二区免费观看| 老司机影院成人| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 男的添女的下面高潮视频| 黑人猛操日本美女一级片| 乱系列少妇在线播放| a级一级毛片免费在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 色视频在线一区二区三区| 国产精品久久久久久精品古装| 不卡视频在线观看欧美| 国产伦精品一区二区三区视频9| 精品国产国语对白av| 新久久久久国产一级毛片| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 99久久中文字幕三级久久日本| 777米奇影视久久| 国产成人免费无遮挡视频| 美女内射精品一级片tv| 老司机亚洲免费影院| 少妇精品久久久久久久| www.av在线官网国产| www.av在线官网国产| av福利片在线观看| 午夜日本视频在线| 男女免费视频国产| 男的添女的下面高潮视频| 夫妻午夜视频| 国产精品久久久久成人av| 成人美女网站在线观看视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 久久ye,这里只有精品| 少妇 在线观看| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲电影在线观看av| 国产精品人妻久久久影院| 简卡轻食公司| 欧美人与善性xxx| 国产一区二区在线观看日韩| 99久久精品国产国产毛片| 夜夜爽夜夜爽视频| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 嫩草影院新地址| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 亚洲电影在线观看av| 一级a做视频免费观看| 秋霞在线观看毛片| 夫妻性生交免费视频一级片| 夫妻午夜视频| 国产精品一区www在线观看| 一本一本综合久久| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 男女免费视频国产| 蜜臀久久99精品久久宅男| 十分钟在线观看高清视频www | 人妻人人澡人人爽人人| av视频免费观看在线观看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 欧美日韩在线观看h| 最近中文字幕高清免费大全6| 久久久久久人妻| 99精国产麻豆久久婷婷| 午夜激情久久久久久久| 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲电影在线观看av| 国产精品人妻久久久影院| av不卡在线播放| 少妇的逼水好多| 国产精品无大码| 六月丁香七月| 免费看不卡的av| 美女主播在线视频| 久久久久网色| 午夜福利,免费看| 亚洲美女视频黄频| 乱系列少妇在线播放| 一个人看视频在线观看www免费| 寂寞人妻少妇视频99o| 精品午夜福利在线看| 少妇人妻精品综合一区二区| av天堂中文字幕网| 中国国产av一级| 亚洲国产欧美日韩在线播放 | 男男h啪啪无遮挡| 国产精品久久久久久精品古装| 大香蕉久久网| 亚洲精品自拍成人| 精品少妇久久久久久888优播| 久久久久久久久久久丰满| 大话2 男鬼变身卡| 色视频在线一区二区三区| av黄色大香蕉| 22中文网久久字幕| 好男人视频免费观看在线| 精品一区二区三卡| 日本与韩国留学比较| av国产久精品久网站免费入址| 中文字幕久久专区| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 热re99久久国产66热| 久久久a久久爽久久v久久| 婷婷色麻豆天堂久久| 国精品久久久久久国模美| 乱码一卡2卡4卡精品| 男女边摸边吃奶| 国产av国产精品国产| 涩涩av久久男人的天堂| 欧美日韩视频精品一区| av不卡在线播放| 在线播放无遮挡| 亚洲国产精品专区欧美| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 久久久a久久爽久久v久久| 男女啪啪激烈高潮av片| 最后的刺客免费高清国语| 日韩电影二区| 国产成人精品久久久久久| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 久久99精品国语久久久| 好男人视频免费观看在线| 午夜视频国产福利| 国产精品无大码| 午夜福利影视在线免费观看| 国产在线视频一区二区| 丰满乱子伦码专区| 国产成人精品一,二区| 欧美精品国产亚洲| 日日啪夜夜爽| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲av免费高清在线观看| 亚洲欧美成人精品一区二区| 久久久午夜欧美精品| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 欧美激情国产日韩精品一区| 亚洲欧美精品专区久久| 成人漫画全彩无遮挡| 人妻系列 视频| 日韩在线高清观看一区二区三区| 男的添女的下面高潮视频| 午夜久久久在线观看| 成年人午夜在线观看视频| 男人添女人高潮全过程视频| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 久久国产乱子免费精品| 久久人人爽人人爽人人片va| 热99国产精品久久久久久7| 欧美97在线视频| 国产精品久久久久久久电影| 我的女老师完整版在线观看| 最后的刺客免费高清国语| 18禁动态无遮挡网站| 日韩强制内射视频| 国精品久久久久久国模美| 成年人午夜在线观看视频| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 99热网站在线观看| 国产免费视频播放在线视频| a级片在线免费高清观看视频| 少妇人妻久久综合中文| 性色av一级| 免费观看在线日韩| av国产久精品久网站免费入址| 日韩成人伦理影院| 少妇的逼好多水| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 这个男人来自地球电影免费观看 | 亚洲av成人精品一区久久| 婷婷色综合大香蕉| 麻豆乱淫一区二区| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| av卡一久久| 国产精品人妻久久久久久| 日日撸夜夜添| 妹子高潮喷水视频| 免费高清在线观看视频在线观看| 国产 精品1| 大香蕉久久网| a级毛片免费高清观看在线播放| 久久久久久久久久久丰满| 国产精品福利在线免费观看| 亚洲欧美一区二区三区国产| 黑丝袜美女国产一区| 夫妻午夜视频| 精品亚洲成a人片在线观看| 国产黄频视频在线观看| 黄色视频在线播放观看不卡| 插逼视频在线观看| 久久韩国三级中文字幕| 黄色配什么色好看| 观看美女的网站| 涩涩av久久男人的天堂| 看非洲黑人一级黄片| 色婷婷久久久亚洲欧美| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 午夜免费观看性视频| 日日撸夜夜添| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 99九九线精品视频在线观看视频| 人妻 亚洲 视频| 亚洲怡红院男人天堂| 在线观看www视频免费| 男的添女的下面高潮视频| 最后的刺客免费高清国语| 久久鲁丝午夜福利片| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 日韩一区二区三区影片| 亚洲精品自拍成人| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 亚洲av在线观看美女高潮| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 亚洲va在线va天堂va国产| 日本黄色日本黄色录像| 日本av手机在线免费观看| 国产伦精品一区二区三区四那| 最近最新中文字幕免费大全7| 欧美 日韩 精品 国产| 国产精品国产三级专区第一集| 国产精品嫩草影院av在线观看| 亚洲av二区三区四区| 观看美女的网站| 欧美高清成人免费视频www| 大码成人一级视频| 国产日韩欧美亚洲二区| 亚洲av男天堂| 18禁动态无遮挡网站| 一区二区三区精品91| 黄色视频在线播放观看不卡| 中文天堂在线官网| 成年人午夜在线观看视频| 国产熟女欧美一区二区| 能在线免费看毛片的网站| 女人久久www免费人成看片| 欧美性感艳星| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 日韩av在线免费看完整版不卡| 免费观看的影片在线观看| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 尾随美女入室| 伦理电影免费视频| 人人妻人人看人人澡| 有码 亚洲区| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 69精品国产乱码久久久| 婷婷色av中文字幕| 亚洲熟女精品中文字幕| 欧美 日韩 精品 国产| 欧美精品一区二区免费开放| 能在线免费看毛片的网站| 高清毛片免费看| 51国产日韩欧美| 成人午夜精彩视频在线观看| 日韩三级伦理在线观看| 99热这里只有是精品50| 777米奇影视久久| 丁香六月天网| 精品一区二区免费观看| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲国产av新网站| 日日啪夜夜爽| 精品一区二区免费观看| 老女人水多毛片| 国产乱人偷精品视频| 日韩伦理黄色片| 国产精品久久久久久精品古装| 免费人妻精品一区二区三区视频| 青春草国产在线视频| 国产极品天堂在线| 国产精品国产三级国产专区5o| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 免费黄色在线免费观看| 亚洲av国产av综合av卡| 性色av一级| 中文欧美无线码| 久久精品久久久久久久性| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 久久人人爽人人片av| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 成年人午夜在线观看视频| 国产精品一区二区性色av| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 全区人妻精品视频| 在线 av 中文字幕| 人体艺术视频欧美日本| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 全区人妻精品视频| 成年人午夜在线观看视频| 久久99一区二区三区| 2021少妇久久久久久久久久久| 高清午夜精品一区二区三区| 久久国内精品自在自线图片| 高清午夜精品一区二区三区| 老司机影院成人| 国产免费一级a男人的天堂| 五月天丁香电影| 边亲边吃奶的免费视频| 最近的中文字幕免费完整| a级毛片在线看网站| 国产成人aa在线观看| 亚洲精品亚洲一区二区| 99热全是精品| 久久99蜜桃精品久久| 啦啦啦啦在线视频资源| 69精品国产乱码久久久| 亚洲精品一区蜜桃| 最近最新中文字幕免费大全7| 国产一区有黄有色的免费视频| 精品午夜福利在线看| 美女中出高潮动态图| 午夜久久久在线观看| 人妻 亚洲 视频| 国产视频首页在线观看| 国产精品99久久久久久久久| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产在线视频一区二区| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 免费观看av网站的网址| 国产片特级美女逼逼视频| 插逼视频在线观看| 久久青草综合色| 纯流量卡能插随身wifi吗| 欧美日韩亚洲高清精品| 91久久精品电影网| 久久 成人 亚洲| 99热这里只有是精品50| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国产中年淑女户外野战色| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 激情五月婷婷亚洲| 纯流量卡能插随身wifi吗| 边亲边吃奶的免费视频| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 日韩在线高清观看一区二区三区| 综合色丁香网| 国产欧美亚洲国产| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| a 毛片基地| 一级,二级,三级黄色视频| 三级国产精品片| 日本色播在线视频| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 97超视频在线观看视频| 久久婷婷青草| 亚洲国产精品一区三区| 成人免费观看视频高清| 99久国产av精品国产电影| 欧美精品一区二区大全| 热re99久久精品国产66热6| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲图色成人| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 国产色婷婷99| 日韩强制内射视频| 黄色一级大片看看| 精品久久久精品久久久| 久久热精品热| 婷婷色av中文字幕| 亚洲综合色惰| 一级毛片aaaaaa免费看小| 日韩强制内射视频| 亚洲中文av在线| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 制服丝袜香蕉在线| 久久久久国产精品人妻一区二区| 五月伊人婷婷丁香| 一个人免费看片子| 国产亚洲最大av| 亚洲在久久综合| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 中文天堂在线官网| 国产一级毛片在线| 中国三级夫妇交换| 两个人免费观看高清视频 | 另类亚洲欧美激情| 精品一区在线观看国产| 精品一品国产午夜福利视频| 少妇人妻一区二区三区视频| 久久国产乱子免费精品| 午夜福利影视在线免费观看| 在线精品无人区一区二区三| 欧美国产精品一级二级三级 | 亚洲欧美精品专区久久| 中文字幕av电影在线播放| av在线app专区| 亚洲精品色激情综合| 免费少妇av软件| 久久久久久久久大av| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产亚洲欧美精品永久| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲中文av在线| 久久99热这里只频精品6学生| 国产又色又爽无遮挡免| √禁漫天堂资源中文www| 久久这里有精品视频免费| 我的女老师完整版在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 国国产精品蜜臀av免费| 精品久久久噜噜| 777米奇影视久久| 国产日韩欧美亚洲二区| 看非洲黑人一级黄片| 国产一级毛片在线| 日韩中字成人| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产熟女午夜一区二区三区 | 久久久久网色| 欧美三级亚洲精品| 99久久精品国产国产毛片| 国产成人精品福利久久| 国产日韩一区二区三区精品不卡 | 特大巨黑吊av在线直播| 我的老师免费观看完整版| 国产精品久久久久成人av| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 性色avwww在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 高清视频免费观看一区二区| 一级毛片电影观看| 亚洲av成人精品一区久久| √禁漫天堂资源中文www| 夜夜爽夜夜爽视频| 亚洲第一av免费看| 我的女老师完整版在线观看| 观看免费一级毛片| 女人精品久久久久毛片| 国产一区有黄有色的免费视频| xxx大片免费视频| 久久久久久久久久久丰满| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 精品一区二区三区视频在线| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 麻豆精品久久久久久蜜桃| 在线观看免费日韩欧美大片 | 特大巨黑吊av在线直播| 最新中文字幕久久久久| 久久久久网色| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 少妇 在线观看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 国产 一区精品| 高清毛片免费看| 亚洲伊人久久精品综合| 欧美成人午夜免费资源| 美女主播在线视频| 美女视频免费永久观看网站| 亚洲国产av新网站| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 日韩中字成人| 亚洲不卡免费看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 少妇熟女欧美另类| freevideosex欧美| 一级av片app| 精品一区二区免费观看| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 国产极品粉嫩免费观看在线 | 亚洲欧美中文字幕日韩二区| av网站免费在线观看视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 精品视频人人做人人爽| 一级a做视频免费观看| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 观看美女的网站| 性高湖久久久久久久久免费观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 99视频精品全部免费 在线| 最近手机中文字幕大全| 亚洲av日韩在线播放| 日本欧美国产在线视频| 午夜日本视频在线| 中文字幕亚洲精品专区| 精品一区二区免费观看| 黄色欧美视频在线观看| 国产视频首页在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱| 热re99久久国产66热| 性高湖久久久久久久久免费观看| videossex国产| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 美女福利国产在线| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 97在线人人人人妻| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 99热这里只有是精品50| 在线观看国产h片| 看免费成人av毛片| 一二三四中文在线观看免费高清| 国产精品.久久久| 亚洲色图综合在线观看| 久久女婷五月综合色啪小说| 精品久久久精品久久久| 久久99一区二区三区| 欧美精品亚洲一区二区| 只有这里有精品99| 亚洲av综合色区一区| 国产熟女午夜一区二区三区 | 欧美变态另类bdsm刘玥| av国产精品久久久久影院| .国产精品久久| 能在线免费看毛片的网站| 永久免费av网站大全| 国产乱来视频区| 久久精品国产自在天天线| 亚洲美女搞黄在线观看| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产精品不卡视频一区二区| 国产免费一区二区三区四区乱码| 欧美xxⅹ黑人| 少妇熟女欧美另类| 99热国产这里只有精品6| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 夫妻午夜视频| 伊人久久精品亚洲午夜| 性色avwww在线观看| 男人舔奶头视频| 九九爱精品视频在线观看| 久久久久视频综合| 少妇的逼水好多| 国精品久久久久久国模美| 色94色欧美一区二区| 男人和女人高潮做爰伦理| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 国产日韩欧美视频二区| 国产欧美日韩综合在线一区二区 | 午夜福利在线观看免费完整高清在| 五月天丁香电影| 亚洲真实伦在线观看| 18禁动态无遮挡网站| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 观看免费一级毛片| 在线观看国产h片| 亚洲国产日韩一区二区| 最近手机中文字幕大全|