两个人的电影免费视频_国产精品久久久久久久久成人_97视频在线观看播放_久久这里只有精品777_亚洲熟女少妇二三区_4438x8成人网亚洲av_内谢国产内射夫妻免费视频_人妻精品久久久久中国字幕

具有低異氰酸酯單體含量的反應(yīng)性聚氨酯熱熔粘合劑的制作方法

文檔序號:3639251閱讀:272來源:國知局

專利名稱::具有低異氰酸酯單體含量的反應(yīng)性聚氨酯熱熔粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及濕氣固化性的熱熔粘合劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)
:熱熔粘合劑(熱熔體)是基于熱塑性聚合物類的粘合劑。這種聚合物在室溫下為固體,在加熱時軟化為粘稠液體并因此可以作為熔體形式施加。與所謂的溫熔粘合劑(溫熔體)不同,該溫熔粘合劑具有糊狀稠度并在稍微升高的溫度下,典型地在40至8ox:的范圍內(nèi)施加,熱熔粘合劑自85X:起的溫度下施加。在冷卻到室溫時,它們凝固,同時構(gòu)建粘合強度。經(jīng)典的熱熔粘合劑為非反應(yīng)性的粘合劑,它們在加熱時再次軟化或熔融,因此它們不適合于在升高的溫度下使用。此外,經(jīng)典的熱熔粘合劑也經(jīng)常傾向于甚至在遠低于軟化點的溫度下蠕變(冷流)。在所謂的反應(yīng)性熱熔粘合劑方面,通過向聚合物結(jié)構(gòu)中引入反應(yīng)性的導(dǎo)致交聯(lián)性的基團,很大程度地消除了所述缺點。尤其是,反應(yīng)性聚氨酯組合物適合作為熱熔粘合劑。它們也簡稱為PUR-RHM。它們通常由具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物組成,該聚合物通過適合的多元醇與過量的二異氰酸酯反應(yīng)而獲得。它們在其施加后通過冷卻快速構(gòu)建高粘合強度,并通過由于異氰酸酯基與濕氣的反應(yīng)將聚氨酯聚合物后交聯(lián)而獲得其最終性能,尤其是其熱穩(wěn)定性和耐環(huán)境影響性。但是由在制備具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物時形成的摩爾質(zhì)量分布決定地,這樣的PUR-RHM多數(shù)包含顯著量的未反應(yīng)的單體二異氛酸酯,所述的單體二異氰酸酯在對于熱熔粘合劑常見的85X:至2001C,典型地1201C至1601C的施加溫度下時,可能部分排出氣體并且作為刺激性的、致敏或有毒的物質(zhì)而是加工者的健康負荷。因此,采取各種努力來一般性減少在反應(yīng)性聚氨酯組合物中并特別減少在PUR-RHM中的單體二異氰酸酯含量。一種容易想到的方案為通過蒸餾或萃取而物理除去單體二異氛酸酯。這些方法在裝置方面成本高并因此昂貴;此外,它們并非對所有的二異氰酸酯都很適用。另一種方案為使用具有不同的反應(yīng)性異氰酸酯基的特殊二異氰酸酯。例如在WO03/033562Al中描述了使用不對稱的MDI異構(gòu)體、2,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯,采用其可以以簡單的方式獲得在低的粘度下具有低單體二異氰酸酯含量的聚氨酯聚合物。所述方法的缺點是,與高價格相關(guān),在工業(yè)規(guī)模下適合的二異氰酸酯的可獲得性不足。此外,要忍受在交聯(lián)速度方面的損失,這是因為對于交聯(lián)反應(yīng)主要只還有反應(yīng)性較低的異氛酸酯基可供使用。最后,一種方案為,在與多元醇反應(yīng)時,使用單體二異氰酸酯的加合物或低聚物代替該單體二異氰酸酯,從而降低揮發(fā)性,例如在DE4429679Al中所述。這里,產(chǎn)生了在這樣制備的產(chǎn)物的粘度和反應(yīng)性方面的缺點。
發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的目的是提供可作為熱熔粘合劑使用的反應(yīng)性、具有異氛酸酯基的聚氨酯組合物(PUR-RHM),所述的聚氨酯組合物可以以簡單的方法由多元醇和工業(yè)上可得的單體二異氰酸酯獲得,并且它具有低單體二異氰酸酯含量,儲存穩(wěn)定并易于加工,并且其具有快速交聯(lián)。令人驚訝地發(fā)現(xiàn),采用根據(jù)權(quán)利要求1的組合物可以實現(xiàn)所述的目的。所述的組合物包含在室溫下為固體的、具有醛亞胺基的聚氨酯聚合物,所述的聚合物可以通過具有相應(yīng)的異氰酸酯基的聚氨酯聚合物與包含一個或多個醛亞胺基和活性氫的特殊化合物反應(yīng)來制備。本發(fā)明的另一方面涉及根據(jù)權(quán)利要求14的固化組合物,以及所述品在另一個方面,本發(fā)明最后涉及通過具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物與包含一種或多種醛亞胺基和活性氫的特殊化合物反應(yīng),來降低在具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物中或在包含具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物的組合物中的單體二異氰酸酯的含量的方法,本發(fā)明的實施方式本發(fā)明提供組合物,所述的組合物包含a)至少一種在室溫下為固體的、具有醛亞胺基的化學(xué)式(I)的聚氨酯聚合物;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(I)其中在式(I)中P表示1或2的整數(shù),優(yōu)選1,q表示0或1的整數(shù),優(yōu)選1,條件是,P+q=2;W或者表示具有6至30個碳原子的一價烴基,所述的烴基任選具有至少一個雜原子,尤其是醚-氧形式的雜原子;或者W表示化學(xué)式(II)的取代基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(H)其中!^表示具有2至20個碳原子的二價烴基,所述的烴基任選具有至少一個雜原子,尤其是醚-氧形式的雜原子,且^表示具有1至20個碳原子的一價烴基;和其中W和113或者表示兩個彼此獨立的取代基,該取代基各自是具有1至12個碳原子的一價烴基,或者^和!^一起形成一個唯一的取代基,該取代基是具有4至20個碳原子的二價烴基,所述烴基是具有5至8個,優(yōu)選6個碳原子的碳環(huán)的一部分,其中該碳環(huán)可以被取代;r表示具有2至12個碳原子的二價烴基,所述烴基任選具有至少一個雜原子,尤其是醚-氧或叔胺-氮形式的雜原子;R5表示在室溫下為固體的、具有異氛酸酯基的聚氨酯聚合物在除去(P+q)個異氰酸酯基后的殘基;和X表示O、S或N-R8,其中118或者表示具有1至20個碳原子的一價烴基,所述烴基任選具有至少一個羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、磺基(Sulfongruppe)或磺酸酯基,或者W表示化學(xué)式(III)的取代基,其中R1、R2、R3和R4具有上文已述含義<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>b)至少一種具有異氛酸酯基的聚氨酯聚合物P,如果化學(xué)式(I)中的q表示零,或化學(xué)式U)中的X表示N-R8,其中R8作為化學(xué)式(III)的取代基。在本文中,在化學(xué)式中的虛線在每種情況下表示取代基與相關(guān)的分子殘基之間的鍵。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,R、R、甲基,且^是具有11至30個碳原子的烴基。這種組合物適合作為反應(yīng)性熱熔粘合劑組合物,也簡稱為"PUR-RHM"。在本文中,術(shù)語"聚合物"一方面包括通過聚合反應(yīng)(加成聚合、聚加成、縮聚)制備的化學(xué)上均一的、但在聚合度、摩爾質(zhì)量和鏈長方面不同的大分子的集合體。該術(shù)語另一方面也包括由聚合反應(yīng)形成的這樣的大分子集合體的衍生物,即可以通過上述大分子中的官能團的反應(yīng),例如加成或取代獲得的并且可以是化學(xué)上均一的或化學(xué)上不均一的化合物。該術(shù)語還包括所謂預(yù)聚物,即反應(yīng)性低聚預(yù)加合物,其官能團參與大分子構(gòu)成。術(shù)語"聚氨酯聚合物"包括根據(jù)所謂的二異氰酸酯-聚加成方法制備的所有聚合物。這還包括幾乎不含或完全不含氨基甲酸酯基的這樣的聚合物。聚氨酯聚合物的例子為聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚異氰脲酸酯和聚碳二亞胺。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>25t:的溫度稱為"室溫"。在室溫下為固體的、具有醛亞胺基的化學(xué)式(i)的聚氨酯聚合物可以通過至少一種含有活性氬的化學(xué)式(XI)的醛亞胺與至少一種具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物D反應(yīng)將來制備。在這里,化學(xué)式(XI)的醛亞胺的帶有活性氬的反應(yīng)性基團在加成反應(yīng)中與聚氨酯聚合物D的異氰酸酯基反應(yīng)。術(shù)語"活性氫"在本文中表示可去質(zhì)子化的、連接于氮、氧或硫原子上的氫原子。術(shù)語"包含活性氫的反應(yīng)性基團"表示具有活性氫的官能團,尤其是伯氨基或仲氨基、羥基、巰基或脲基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在化學(xué)式(XI)中R1、R2、R3、!^和X具有對化學(xué)式(I)所述的相同的含義?;瘜W(xué)式(XI)的醛亞胺可以由至少一種空間位阻脂族醛A和至少一種符合化學(xué)式H2N-R4-XH的脂族胺B制備,所述的脂族胺除了具有一個或多個伯氨基以外,還具有包含活性氫的另外的反應(yīng)性基團。醛A和胺B之間的反應(yīng)在縮合反應(yīng)中在水解離下進行。這樣的縮合反應(yīng)是眾所周知的并例如在Houben-Weyl,"MethodenderorganischenChemie",第XI/2巻,第73頁及后幾頁中有描述。此處,所述的醛A相對于胺B的伯氨基以化學(xué)計量使用或以化學(xué)計量過量使用。使用至少一種化學(xué)式(IV)的空間位阻脂族醛A來制備化學(xué)式(XI)的醛亞胺,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在化學(xué)式(IV)中,R1、112和113具有與對化學(xué)式(I)所述相同的含義。醛A是無氣味的。所謂"無氣味的,,物質(zhì)是指氣味少到它們對于大多數(shù)人類個體來說不可聞到,也就是說用鼻子不能覺察到的物質(zhì)。醛A例如由羧酸R^C00H和化學(xué)式(V)的P-羥基醛在酯化反應(yīng)中制備。所述的酯化反應(yīng)可以根據(jù)已知的方法進行,例如在Houben-Weyl,"MethodenderorganischenChemie",第VIII巻,第516-528頁所述?;瘜W(xué)式(V)的p-鞋基醛,例如由甲醛(或低聚物形式的甲醛如低聚曱醛或1,3,5-三氧雜環(huán)己烷)與化學(xué)式(VI)的醛在交叉羥醛加成中獲得。在化學(xué)式(V)和(VI)中,W和R'具有如對化學(xué)式(I)所述的相同的含義。作為適合于釆用化學(xué)式(V)的p-羥基醛酯化的羧酸Ri-C00H,例如可提及以下的物質(zhì)飽和脂族羧酸如庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸;單不飽和脂族羧酸如棕櫚油酸、油酸、芥酸;多不飽和脂族羧酸如亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生四烯酸;酸、萘甲酸、苯乙酸、茴香酸;這些酸的異構(gòu)體;由天然油和脂肪如例如菜籽油、葵花油、亞麻子油、橄欖樹油、椰子油、油棕仁油和油棕油的工業(yè)急化而形成的脂肪酸混合物;以及二羧酸單烷基-和-芳基酯,如由二羧酸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二坑二酸、馬來酸、富馬酸、六氫鄰苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、3,6,9-三氧雜十一烷二酸和聚乙二醇的類似衍生物,與醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、這些醇的更高級的同系物和異構(gòu)體的單酯化獲得的那些。優(yōu)選的是辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油;芳脂族羧酸如苯乙酸;芳香族羧酸如苯甲酸、亞油酸、亞麻酸、這些酸的異構(gòu)體以及包含這些酸的脂肪酸的工業(yè)混合物。特別優(yōu)選的是月桂酸。適合于與曱醛反應(yīng)形成化學(xué)式(v)的p-羥基醛的化學(xué)式(VI)的醛是,例如,異丁醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-曱基戊醛、2-乙基己醛、環(huán)戊烷曱醛、環(huán)己基甲醛、1,2,3,6-四氫苯甲醛,2-甲基-3-苯基丙醛、2-苯基-丙醛和二苯基乙醛。優(yōu)選的是異丁醛。適合的化學(xué)式(V)的p-羥基醛是,例如,由甲醛與上述稱為適合的化學(xué)式(VI)的醛反應(yīng)的產(chǎn)物。優(yōu)選的是3-羥基新戊醛。胺B為脂族胺,所述的胺除了具有一個或多個伯氨基以外,還具有包含活性氫的另外的反應(yīng)性基團。術(shù)語"伯氨基"在本文中表示連接于有機基上的NH廣基,而術(shù)語"仲氨基"表示連接于兩個有機基上的NH-基。術(shù)語"脂族胺"表示包含至少一個連接于脂族、環(huán)脂族或芳脂族基上的氨基的化合物。因此它們不同于芳族胺,在所述的芳族胺中,氨基直接連接于芳族基上,如例如,苯胺或2-氨基吡啶。適合作為胺B的為,例如,以下提及的化合物-脂族羥基胺如2-氨基乙醇、2-甲基氨基乙醇、1-氨基-2-丙醇、3-氨基-l-丙醇、4-氨基-l-丁醇、4-氨基-2-丁醇、2-氨基-2-甲基-丙醇、5-氨基-1-戊醇、6-氨基-l-己醇、7-氨基-1-庚醇、8-氨基-l-辛醇、10-氨基-l-癸醇、12-氨基-1-十二烷醇、4-(2-氨基乙基)-2-羥基乙基苯、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基-環(huán)己醇;二醇如二甘醇、二丙二醇、二丁二醇和這些二醇的更高級低聚物和聚合物的帶有伯氨基的衍生物,例如2-(2-氨基乙氧基)-乙醇、三甘醇單胺、oc-(2-羥基甲基乙基)-co-(2-氨基-甲基乙氧基)-聚(氧(甲基-1,2-乙烷二基));聚烷氧基化的三元或更多元醇或聚烷氧基化二胺的帶有羥基和氨基的衍生物;二醇的單氰乙基化和隨后氫化的產(chǎn)物,例如3-(2-羥基乙氧基)-丙胺、3-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)-丙胺、3-(6-羥基己氧基)-丙胺;-脂族巰基胺如2-氨基乙硫醇(半胱胺)、3-氨基丙硫醇、4-氨基-l-丁硫醇、6-氨基-l-己硫醇、8-氨基-l-辛硫醇、10-氨基-l-癸硫醇、12-氨基-1-十二烷硫醇;氨基硫糖如2-氨基-2-去氧-6-硫葡萄糖;-除了帶有一個或兩個伯氨基以外,還帶有一個仲氨基的二元或多元脂族胺如N-甲基-1,2-乙二胺、N-乙基-l,2-乙二胺、N-丁基-l,2-乙二胺、N-己基-l,2-乙二胺、N-(2-乙基己基)-1,2-乙二胺、N-環(huán)己基-1,2-乙二胺、4-氨基甲基-哌啶、3-(4-氨基丁基)-哌啶、N-氨基-乙基-哌溱、二亞乙基三胺(DETA)、雙-六亞曱基三胺(BHMT);由伯單胺和二胺的氰乙基化或氰丁基化得到的二胺和三胺,例如N-甲基-1,3-丙二胺,N-乙基-l,3-丙二胺,N-丁基-l,3-丙二胺,N-己基-l,3-丙二胺,N-(2-乙基己基)-l,3-丙二胺,N-十二烷基-1,3-丙二胺,N-環(huán)己基-l,3-丙二胺,3-甲基氨基-l-戊胺,3-乙基氨基-l-戊胺,3-丁基氨基-l-戊胺,3-己基氨基-l-戊胺,3-(2-乙基己基)氨基-l-戊胺,3-十二烷基氨基-l-戊胺,3-環(huán)己基氨基-l-戊胺、二亞丙基三胺(DPTA),N3-(3-氨基戊基)-l,3-戊二胺,N5-(3-氨基丙基)-2-曱基-1,5-戊二胺,N5-(3-氨基-1-乙基丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺,和脂肪二胺如N-椰油烷基-l,3-丙二胺,N-油基-l,3-丙二胺、N-大豆烷基-1,3-丙二胺,N-牛油烷基-1,3-丙二胺或N-(C16—22-烷基)-1,3-丙二胺,如例如可從AkzoNobel以商品名Duomeer^獲得的那些;脂族伯二胺或多胺與丙烯腈、馬來酸-或富馬酸二酯、檸康酸二酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和衣康酸二酯以1:1的摩爾比例反應(yīng)的邁克爾型加成的產(chǎn)物;-帶有一個或多個伯氨基的三取代脲如N-U-氨基乙基)-亞乙基脲、N-(2-氨基乙基)-亞丙基脲或N-(2-氨基乙基)-N'-曱基脲。特別適合的脂族羥基胺和巰基胺是這樣的,其中伯氨基通過至少5個原子的鏈或通過環(huán)與羥基或巰基分開,如例如在5-氨基-1-戊醇,6-氨基-1-己醇,7-氨基-1-庚醇,8-氨基-l-辛醇,lO-氨基-l-癸醇,12-氨基-1-十二烷醇,4-(2-氛基乙基)-2-羥基乙基苯,3-氨基甲基-3,5,5-三甲基-環(huán)己醇,2-(2-氨基乙氧基)-乙醇,三甘醇單胺,a-(2-羥基甲基乙基)-co-(2-氨基甲基乙氧基)-聚(氧(甲基-l,2-乙烷二基)),3-(2-羥基乙氧基)-丙胺,3-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)-丙胺,3-(6-羥基己氧基)-丙胺,6-氨基-l-己硫醇,8-氨基-1-辛硫醇、lO-氨基-l-癸硫醇和12-氨基-1-十二烷硫醇中。優(yōu)選的是除了帶有一個或兩個伯氨基以外,還帶有一個仲氨基的二元或更多元脂族胺作為胺B,尤其是N-曱基-l,2-乙二胺、N-乙基-1,2-乙二胺,N-環(huán)己基-l,2-乙二胺、N-甲基-l,3-丙二胺、N-乙基-1,3-丙二胺,N-丁基-1,3-丙二胺,N-環(huán)己基-1,3-丙二胺、4-氨基曱基-哌啶,3-(4-氨基丁基)-哌啶,DETA,DPTA,BHMT和脂肪二胺如N-椰油烷基-1,3-丙二胺,N-油基-1,3-丙二胺,N-大豆烷基-l,3-丙二胺和N-牛油烷基-l,3-丙二胺。優(yōu)選的還有脂族羥基胺和巰基胺,其中伯氨基通過至少5個原子的鏈或通過環(huán)與羥基或巰基分開,特別是,5-氨基-l-戊醇、6-氨基-1-己醇及其更高級同系物、4-(2-氨基乙基)-2-羥基乙基苯、3-氨基曱基-3,5,5-三曱基-環(huán)己醇、2-(2-氨基乙氧基)-乙醇、三甘醇單胺及其更高級低聚物和聚合物、3-(2-羥基乙氧基)-丙胺、3-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)-丙胺以及3-(6-羥基己氧基)-丙胺。此處,如果使用羥基胺作為胺B,則醛A和胺B之間的反應(yīng)導(dǎo)致形成羥基醛亞胺;如果使用巰基胺作為胺B,則導(dǎo)致形成巰基搭亞胺;如果使用除了帶有一個或多個伯氨基還帶有仲氨基的二元或更多元胺作為胺B,則導(dǎo)致形成氨基醛亞胺;或者如果使用帶有一個或多個伯氨基的三取代脲作為胺B,則導(dǎo)致形成脲醛亞胺。優(yōu)選羥基胺和具有一個或兩個伯氨基和一個仲氨基的胺作為胺B。在一個實施方案中,化學(xué)式(XI)的醛亞胺具有作為取代基X的取代基N-R8。這種化學(xué)式(XI)的醛亞胺可以這樣制備,即將至少一種化學(xué)式(IV)的空間位阻的脂族醛A與化學(xué)式H2N-R^冊2的二元脂族伯胺C,在第一步中反應(yīng),形成化學(xué)式(VII)的除了包含醛亞胺基以外還包含伯氨基的中間產(chǎn)物,且所述的中間產(chǎn)物隨后在第二步中,在加成反應(yīng)中,與化學(xué)式(Vin)的邁克爾受體以雙鍵數(shù)NH2基數(shù)-1:1的比例反應(yīng)。在此形成除了包含醛亞胺基以外,還包含仲氨基的氨基醛亞胺。在化學(xué)式(VII)中,R1、R2、W和114具有對化學(xué)式(I)所述的相同的含義。由此形成化學(xué)式(xi)的醛亞胺,其中x表示n-r8基,且rs表示化學(xué)式(IX)或(IX,)的一價烴基。此處,在化學(xué)式(VIII)、(IX)和(IXO中,R9表示選自-C00R13、-CN、-N02、-P0(OR13)2、-S02R13和-S020R"的基團和R"表示氫原子或選自-R13、-COOR13~-CH2COOR13的基團,和R"和R"彼此獨立地表示氫原子或選自-R"、-COOR"和-CN的基團,其中R"在每種情況下表示具有1至20個C原子的一價烴基。胺C為具有兩個伯氨基的脂族胺。對于適合的胺C的例子為,脂族二胺如乙二胺、1,2-和1,3-丙二胺,2-曱基-1,2-丙二胺,2,2-二甲基-1,3-丙二胺,1,3-和1,4-丁二胺,1,3-和1,5-戊二胺,2-丁基-2-乙基-l,5-戊二胺,1,6-六亞甲基二胺(HMDA),2,2,4-和2,4,4-三甲基六亞甲基二胺及其混合物(TMD)、1,7-庚二胺,1,8-辛二胺、2,4-二甲基-1,8-辛二胺、4-氨基甲基-l,8-辛二胺,1,9-壬二胺,2-甲基-l,9-壬二胺、5-甲基-1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、異癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、甲基-雙-(3-氨基丙基)胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD),1,3-二氨基戊烷(DAMP),2,5-二甲基-l,6-六亞甲基二胺;環(huán)脂族二胺如1,2-、1,3-和l,4-二氨基環(huán)己烷、雙-(4-氨基環(huán)己基)曱烷(H12MDA),雙-(4-氨基-3-曱基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基-3-乙基環(huán)己基)曱烷、雙-(4-氨基-3,5-二甲基環(huán)己基)甲烷、雙-(4-氨基-3-乙基-5-甲基環(huán)己基)甲烷(M-MECA)、l-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三曱基環(huán)己烷(=異佛爾酮二胺或IPDA)、2-和4-曱基-l,3-二氨基環(huán)己烷及其混合物、1,3-和1,4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、l-環(huán)己基氨基-3-氨基丙烷、2,5(2,6)-雙(氨基曱基)二環(huán)[2.2.1]庚烷(NBDA,MitsuiChemicals制備)、3(4),8(9)-雙(氨基甲基)三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷、1,4-二氨基-2,2,6-三曱基環(huán)己烷(TMCDA)、3,9-雙(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷;芳脂族二胺如1,3-苯二甲胺(MXDA)、1,4-苯二甲胺(PXDA)、含有醚基的脂族二胺如雙-(2-氨基乙基)醚、4,7-二氧雜癸烷-1,10-二胺、4,9-二氧雜十二烷-1,12-二胺及其高級低聚物;聚氧亞烷基二胺,可例如以商品名為Jeffamine(由HuntsmanChemicals制備)獲得。優(yōu)選的是其中通過至少5個原子的鏈或通過環(huán)將伯氨基分開的二胺,尤其是1,5-二氨基-2-甲基戊烷、1,6-六亞甲基二胺、2,2,4-和2,4,4-三曱基六亞曱基二胺及其混合物,1,IO-癸二胺、1,12-十二烷二胺、1,3-和l,4-二氨基環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基-3-曱基環(huán)己基)甲烷、l-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷,1,3-和l,4-雙(氨基曱基)環(huán)己烷、2,5(2,6)-雙(氨基曱基)二環(huán)[2.2.1]庚烷、3(4),8(9)-雙(氨基甲基)三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷、1,4-二氨基-2,2,6-三甲基環(huán)己烷(TMCDA)、3,9-雙(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、1,3-和l,4-苯二甲胺以及可例如以商品名為Jeffamine(由HuntsmanChemicals制備)獲得的聚氧亞烷基二胺。適合的化學(xué)式(VIII)的邁克爾受體的例子為馬來酸或富馬酸二酯如馬來酸二曱酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯、富馬酸二乙酯;檸康酸二酯如檸康酸二甲酯;丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯;衣康酸二酯如衣康酸二甲酯;肉桂酸酯如肉桂酸曱酯;乙烯基膦酸二酯如乙烯基膦酸二甲酯;乙烯基磺酸酯,尤其是乙烯基磺酸芳基酯、乙烯基砜;乙烯基腈如丙烯腈、2-戊烯腈或富馬腈;1-硝基乙烯如P-硝基苯乙烯;和克內(nèi)文納格爾(Knoevenagel)縮合產(chǎn)物如例如由丙二酸二酯與醛如甲醛、乙醛或苯曱醛形成的這樣的產(chǎn)物。優(yōu)選的是馬來酸二酯、丙烯酸酯、膦酸二酯和乙烯基腈。醛A與胺C形成化學(xué)式(VII)的中間產(chǎn)物的反應(yīng)在縮合反應(yīng)中在水解離下進行,如在上文對醛A與胺B的反應(yīng)所述那樣。在此將醛A和胺C之間的化學(xué)計量量選擇為,1mol醛A用于1mol胺C。優(yōu)選不含溶劑的制備方法,其中將在縮合中形成的水借助施加真空從反應(yīng)混合物中除去。化學(xué)式(VII)的中間產(chǎn)物與化學(xué)式(VIII)的邁克爾受體的反應(yīng)例如通過中間產(chǎn)物與化學(xué)計量量或稍微超化學(xué)計量量的化學(xué)式(VIII)的邁克爾受體混合,并將混合物在20到iiox:的溫度下加熱直至中間產(chǎn)物完全轉(zhuǎn)化為化學(xué)式(XI)的醛亞胺來進行。所述的反應(yīng)優(yōu)選不應(yīng)用溶劑來進行?;瘜W(xué)式(XI)的醛亞胺可以任選與環(huán)狀形式處于平衡,如在化學(xué)式(X)中舉例說明的那樣。所述的環(huán)狀形式,在氨基醛亞胺的情況下,為環(huán)狀縮醛胺,例如咪唑烷或四氫嘧啶;在羥基醛亞胺的情況下,為環(huán)狀氨基縮醛,例如嚙唑烷或四氫喁嗪;在巰基醛亞胺的情況下,為環(huán)狀硫代縮醛胺,例如塞唑烷或四氫噻溱。在化學(xué)式(X)中,R1、R2、R3、W和X具有對化學(xué)式(I)所述的相同的含義。令人驚訝地,大多數(shù)化學(xué)式(XI)的醛亞胺并不傾向于環(huán)化。尤其是對于氨基醛亞胺,可以借助IR-和麗R-光鐠方法表明,所述的化合物主要以開鏈,即醛亞胺形式存在,而不存在或只以痕量存在環(huán)狀,即縮醛胺形式。這不同于現(xiàn)有技術(shù)如在US4,404,379和US6,136,942中所述的氨基醛亞胺的特性也就是說,那些氨基醛亞胺主要以環(huán)縮醛胺形式存在。其中通過至少5個原子的鏈或通過環(huán)將伯氨基與羥基或巰基分開的羥基胺和巰基胺也幾乎沒有顯示環(huán)化。在化學(xué)式(XI)的醛亞胺中基本上不存在環(huán)狀結(jié)構(gòu)的情況尤其是鑒于其在含有異氰酸酯的組合物中的使用方面,被認(rèn)為是優(yōu)點,因為所述的醛亞胺因此基本上不含存在于縮醛胺、噴,唑烷和硫代縮搭胺中、可能降低含有異氰酸酯的組合物的儲存穩(wěn)定性的堿性氮原子?;瘜W(xué)式(XI)的醛亞胺是無氣味的。在適合的條件下,尤其是在排除濕氣的條件下,它們是儲存穩(wěn)定的。當(dāng)濕氣進入時,醛亞胺的醛亞胺基可以經(jīng)中間階段,形式上水解為氨基,其中釋放出相應(yīng)的、用于制備醛亞胺的醛A。由于所述的水解反應(yīng)是可逆的,且化學(xué)平衡明顯在醛亞胺側(cè),由此出發(fā),當(dāng)相對胺為的反應(yīng)性的基團不存在時,只有部分醛亞胺基部分或完全水解。適合用于制備在室溫下為固體的、具有醛亞胺基的化學(xué)式U)的聚氨酯聚合物的聚氨酯聚合物D為,在室溫下為固體的、具有異氛酸酯基的化學(xué)式(XII)的聚氨酯聚合物D。OCN如R^I"NCO(X")在化學(xué)式(XII)中,p、q和R5具有如對化學(xué)式(I)所述的相同的含義。作為用于制備聚氨酯聚合物D的二醇尤其適合的是聚醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇以及這些二醇的混合物。作為聚醚二醇,也稱為聚氧亞烷基二醇,尤其適合的是那些,其是環(huán)氧乙烷、1,2-環(huán)氧丙烷、1,2-或2,3-環(huán)氧丁烷、四氫呋喃或其混合物的聚合產(chǎn)物,可能情況下是借助具有兩個活性氫原子的引發(fā)劑分子而聚合的,所述的引發(fā)劑分子如例如水、氨或具有兩個0H-或NH-基的化合物,如例如,1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、異構(gòu)體二丙二醇和三丙二醇、異構(gòu)體丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和l,4-環(huán)己烷二曱醇、雙酚A、氯化雙酚A、苯胺以及上述化合物的混合物。不僅可以使用具有低不飽和度的(根據(jù)ASTMD-2849-69測量并以毫當(dāng)量不飽和度/克二醇(mEq/g)來說明)、例如借助所謂的雙金屬氰化物配合物催化劑(DMC-催化劑)制備的聚氧亞烷基二醇,而且可以使用具有較高不飽和度的、例如借助陰離子催化劑如NaOH、K0H或堿金屬的醇鹽制備的聚氧亞烷基二醇。特別適合的聚醚二醇是聚氧亞烷基二醇,特別是聚氧亞乙基二醇。特別適合的是不飽和度低于0.02mEq/g和分子量在1,000-30,000g/mo1的范圍內(nèi)的聚氧亞烷基二醇,以及分子量為400-8,000g/mo1的聚氧亞丙基二醇。同樣特別適合的是所謂的"EO-封端"(環(huán)氧乙烷封端的)聚氧亞丙基二醇。后者特別是聚氧亞丙基聚氧亞乙基二醇,其例如通過純聚氧亞丙基二醇在聚丙氧基化結(jié)束之后,用環(huán)氧乙烷烷氧基化而獲得并由此具有伯羥基。所述"分子量"或"摩爾重量"在本文中總是指平均分子量Mn。通常適合的聚醚二醇是不飽和度低于0.02mEq/g和分子量在7,000-30,000g/mo1的范圍內(nèi),尤其是在10,000-25,000g/mo1之間的那些聚醚二醇。例如這樣的聚醚由Bayer以商品名為Acclaim⑧銷售。作為聚酯二醇尤其適合的是由二元醇如例如1,2-乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇或上述醇的混合物,與有機二羧酸或其酸酐或酯,如例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和六氬鄰苯二甲酸或上述酸的混合物制備的那些,以及由內(nèi)酯如例如e—己內(nèi)酯制備的聚酯二醇。特別適合的聚酯二醇是由己二酸、壬二酸、癸二酸或十二烷二羧酸作為二羧酸和由己二醇或新戊二醇作為二元醇制備的聚酯二醇。所述的聚酯二醇優(yōu)選具有1000至15,000g/mol,尤其是1500至8000g/mol,優(yōu)選1700至5500g/mo1的分子量。特別適合的是己二酸/己二醇-聚酯、壬二酸/己二醇-聚酯和十二烷二羧酸/己二醇-聚酯形式的在室溫下為液體的、部分結(jié)晶、結(jié)晶和無定形的聚酯二醇。適合的在室溫下為液體的聚酯二醇是在不遠低于室溫下為固體,例如在ot:和25x:之間的溫度下。作為聚碳酸酯二醇適合的是如通過例如上述提及的-用來構(gòu)成聚酯二醇的-二元醇與碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光氣反應(yīng)可獲得的那些。作為二醇優(yōu)選的是聚酯二醇和聚碳酸酯二醇。作為二醇特別優(yōu)選的是聚酯二醇,尤其是由無定形和結(jié)晶或部分結(jié)晶的聚酯二醇組成的混合物,或由在室溫下為液體的和結(jié)晶和部分結(jié)晶的聚酯二醇組成的混合物,或由部分結(jié)晶的和結(jié)晶的聚酯二醇組成的混合物。如果使用在室溫下為液體的聚酯二醇,則所述的聚酯二醇在不遠低于室溫下,尤其是在0匸和25"之間的溫度下為固體。作為用于制備含有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物D的二異氰酸酯,可以應(yīng)用商業(yè)上通用的脂族、環(huán)脂族或芳香族二異氰酸酯,例如下述1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2-甲基五亞甲基-l,5-二異氰酸酯、2,2,4-和2,4,4-三曱基-1,6-六亞曱基二異氰酸酯(TMDI)、1,12-十二亞曱基二異氛酸酯、賴氨酸二異氰酸酯和賴氨酸酯二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,3-和-1,4-二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物,l-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸甲酯基-環(huán)己烷(-異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、全氫-2,4'-和-4,4'-二苯基甲烷二異氛酸酯(HMDI或H12MDI)、1,4-二異氰酸基-2,2,6-三曱基環(huán)己烷(TMCDI)、1,3-和1,4-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、間-和對-亞二甲苯基二異氰酸酯(m-和p-XDI)、間-和對-四甲基-l,3-和-l,4-亞二甲苯基二異氰酸酯(m-和p-TMXDI)、雙(l-異氛酸基-l-甲基乙基)萘、2,4-和2,6-亞甲苯基二異氛酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物(TDI),4,4'-,2,4和2,2二苯基甲烷二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物(MDI),1,3-和1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-l,4-二異氰酸基苯、萘-1,5-二異氰酸酯(NDI)、3,3'-二甲基-4,4'-二異氰酸基二苯基(T0DI)、上述異氰酸酯的低聚物和聚合物,以及上述異氰酸酯的任意混合物。優(yōu)選MDI、TDI、HDI、HuMDI和IPDI。以已知的方式直接由所述的二異氰酸酯和二醇或通過逐步的加合方法制備聚氨酯聚合物D,所述逐步的加合方法如它們也作為擴鏈反應(yīng)而已知的那^f。重要的是,聚氨酯聚合物D具有異氛酸酯基并在室溫下是固體。在一個優(yōu)選的實施方案中,所述的聚氨酯聚合物D通過至少一種二異氰酸酯與至少一種二醇的反應(yīng)來制備,其中異氛酸酯基相對于羥基以化學(xué)計量過量存在。異氰酸酯基與羥基之間的比例,簡稱為"NC0/0H-比例",有利地為l.3至2.5,尤其是l.5至2.2。所述的聚氨酯聚合物D具有優(yōu)選大于1000g/mol的分子量,尤其是在1200和50,000g/mol之間這樣的分子量,優(yōu)選在2000和30,000g/mol之間這樣的分子量。此外所述的聚氨酯聚合物D具有(p+d)個異氰酸酯基,其中(P+q)代表2。對本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的是,用于制備所述的聚氨酯聚合物D的二醇通常是工業(yè)質(zhì)量的并因此是由不同鏈長、單體組成和0H-官能度的低聚物組成的混合物。例如,工業(yè)二醇,尤其是聚醚二醇,受制備方法的制約,除了包含主要比例的二醇以外還包含一元醇,使得所述的二醇的平均0H-官能度不正好為2,而是為略小于2。另一方面,工業(yè)二醇可以,例如由于同時應(yīng)用三官能的引發(fā)劑、單體或交聯(lián)劑,除了包含二醇和一元醇以外還包含低比例三醇,使得所述二醇的平均0H-官能度還可能為略高于2?;瘜W(xué)式(XI)的醛亞胺與聚氨酯聚合物D之間形成化學(xué)式(I)的具有醛亞胺基的聚氨酯聚合物的反應(yīng)在已知的條件下進行,如對于參與特定反應(yīng)的反應(yīng)性基團之間的反應(yīng)典型地應(yīng)用的那些,例如在20至100C的溫度下。它優(yōu)選在聚氨酯聚合物D以液態(tài)存在時的溫度下進行。所述的反應(yīng)在應(yīng)用溶劑的條件下或優(yōu)選無溶劑下進行。任選可以同時應(yīng)用助劑如例如催化劑、引發(fā)劑或穩(wěn)定劑。所述的反應(yīng)對于氛基醛亞胺,優(yōu)選不采用催化劑而進行,而對于羥基、巰基和脲醛亞胺,可能有意義的是使用催化劑,如對于異氰酸酯和醇之間的氨基甲酸酯化反應(yīng)所使用的那種,例如,有機錫化合物、鉍配合物、叔胺化合物或這樣的催化劑的組合。如果化學(xué)式(XI)的醛亞胺與聚氨酯聚合物D之間形成化學(xué)式(I)的聚氨酯聚合物的加成反應(yīng)以化學(xué)計量量實施,也就是說,以醛亞胺(XI)的1摩爾當(dāng)量的活性氫用于聚氨酯聚合物D的l摩爾當(dāng)量的異氰酸酯基-由此其反應(yīng)性基團完全反應(yīng)-作為化學(xué)式(I)的加成產(chǎn)物獲得二醛亞胺。然而,優(yōu)選化學(xué)式(XI)的醛亞胺與聚氨酯聚合物D之間的加成反應(yīng)以低于化學(xué)計量量進行,也就是說,以醛亞胺(XI)的少于l摩爾當(dāng)量的活性氫用于聚氨酯聚合物D的l摩爾當(dāng)量的異氦酸酯基。因此異氰酸酯基只部分反應(yīng),這導(dǎo)致具有至少一種醛亞胺基的化學(xué)式(I)的聚氨酯聚合物,所述的聚氨酯聚合物同樣具有異氰酸酯基,即其中q=l。優(yōu)選的具有醛亞胺基的化學(xué)式(I)的聚氨酯聚合物是化學(xué)式(Ia)、(Ib)和(Ic)的那些,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中r1、r2、r3、114和rs具有已經(jīng)提及的含義,且r8代表具有1至20個碳原子的一價烴基,所述的烴基任選具有至少一個羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、磺基或磺酸酯基。具有醛亞胺基的化學(xué)式(I)的聚氨酯聚合物,如化學(xué)式(XI)的醛亞胺一樣,是無氣味的。它們在適合的條件下,尤其是在排除濕氣的條件下,是儲存穩(wěn)定的。當(dāng)濕氣進入時,它們的醛亞胺基可以經(jīng)中間階段形式上水解為氨基,其中釋放出相應(yīng)的用于制備化學(xué)式(XI)的醛亞胺的醛A。在異氰酸酯基不存在時,即在q-0的化學(xué)式(I)的聚氨酯聚合物時,可認(rèn)為,只一部分醛亞胺基部分或完全水解,因為所述的水解反應(yīng)是可逆的,且化學(xué)平衡明顯偏向醛亞胺側(cè)。相反,在(1=1的化學(xué)式(1)的聚氨酯聚合物方面,變?yōu)橛坞x的氨基與異氰酸酯基反應(yīng),這導(dǎo)致聚氨酯聚合物交聯(lián)。因此,這里異氛酸酯基與水解的醛亞胺基之間的反應(yīng)不必經(jīng)由氨基進行。當(dāng)然,與水解反應(yīng)的中間體的反應(yīng)也是可能的。例如可以想到,水解的醛亞胺基以半縮醛胺的形式直接與異氰酸酯基反應(yīng)。釆用術(shù)語"交聯(lián)"或"交聯(lián)反應(yīng)"在全文中表示通過異氰酸酯基的化學(xué)反應(yīng)引發(fā)的、形成高分子量聚氨酯塑料的過程,也指其中主要形成鏈時。所述的組合物任選可以包含具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P。這里優(yōu)選是指如已經(jīng)對于制備化學(xué)式(I)的具有醛亞胺基的聚氨酯聚合物所描述的那種聚氨酯聚合物D,即為在室溫下為固體的、具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物。在所述的組合物中存在的醛亞胺碁基于在組合物中包含的異氰酸酯基計,典型地以稍微超化學(xué)計量量、化學(xué)計量量或低于化學(xué)計量的比例存在。醛亞胺基與異氰酸酯基之間的比例有利地為0.3至1.1,尤其是0.5至1.05。如果化學(xué)式(I)的具有醛亞胺基的聚氨酯聚合物不具有異氛酸酯基,即在化學(xué)式(I)中q代表零,或如果化學(xué)式(I)的具有醛亞胺基的聚氨酯聚合物具有兩個或更多個醛亞胺基,即例如是化學(xué)式Uc)的化合物,則所述的組合物必須包含具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P。以這種方式達到如以上說明的那樣,醛亞胺基與異氰酸酯基的適合比例。如果化學(xué)式(I)的具有醛亞胺基的聚氨酯聚合物只具有一個醛亞胺基和一個異氰酸酯基,即例如是化學(xué)式(Ia)或(Ib)的化合物,則聚氨酯聚合物P的存在是任選的,因為在這種情況下,不含聚氨酯聚合物P的組合物也具有醛亞胺基與異氛酸酯基的適合比例。所述的組合物具有令人驚訝地低的單體二異氰酸酯含量。這對于用作熱熔粘合劑特別有利,因為單體二異氛酸酯在施加時排出氣體并作為刺激的、致敏或有毒的物質(zhì)可能是操作者的健康負荷。尤其如果所迷的組合物包含主要是化學(xué)式(I)的聚氨酯聚合物作為聚氨酯聚合物,則單體二異氛酸酯含量非常低,所述的聚氨酯聚合物通過聚氨酯聚合物D與化學(xué)式(XI)的醛亞胺以低于化學(xué)計量量反應(yīng)來制備,尤其是采用醛亞胺(XI)的少于0.5摩爾當(dāng)量的活性氫用于聚氨酯聚合物D的1摩爾當(dāng)量的異氰酸酯基。在一個所述組合物的優(yōu)選的制備方法中,在化學(xué)式(XI)的醛亞胺與具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物D反應(yīng)時,包含單體二異氛酸酯的所述組合物的所有組分都存在于反應(yīng)混合物中。以此方式制備的組合物具有最低的單體二異氰酸酯含量。所述的組合物優(yōu)選具有<0.3wt%、特別優(yōu)選<0.2wt%并尤其是<0.lwt%的單體二異氰酸酯含量。所述的組合物任選包含其它成分,如根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)常用的那些,尤其是-非反應(yīng)性的熱塑性聚合物,如例如不飽和單體的均聚物或共聚物,所述的單體尤其是選自乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、異戊二烯、乙酸乙烯酯或其更高級酯、和(甲基)丙烯酸酯,其中特別適合的是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、無規(guī)立構(gòu)的聚-ot-烯烴(APAO)、聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE);-用于醛亞胺基和/或異氰酸酯基的反應(yīng)的催化劑,特別是酸或可水解為酸的化合物,例如有機羧酸如苯甲酸、水楊酸或2-硝基苯曱酸,有機羧酸酐如鄰苯二曱酸酐或六氪鄰苯二甲酸酐,有機羧酸的曱硅烷基酯,有機磺酸如曱磺酸、對甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸,或其他有機或無機酸;金屬化合物,例如,錫化合物如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二硬脂酸二丁基錫、二乙?;』a、二月桂酸二辛基錫、二氯化二丁基錫和氧化二丁基錫,羧酸錫(11)、錫氧烷(Stannoxane)如月桂基錫氧烷,鉍化合物如辛酸鉍(III)、新癸酸鉍(III)或8-羥基喹啉鉍(III);叔胺例如2,2'-二嗎啉代二乙醚和其他嗎啉醚衍生物、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷和1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.O]十一碳-7-烯;以及提及的催化劑的組合,尤其是酸與金屬化合物的混合物,或金屬化合物與叔胺的混合物;-反應(yīng)性稀釋劑或交聯(lián)劑,例如二異氰酸酯如MDI、PMDI、TDI、HDI、1,12-十二亞甲基二異氛酸酯、環(huán)己烷-1,3-或1,4-二異氰酸酯、IPDI、全氫-2,4'-和-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、1,3-和1,4-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯的低聚物或聚合物,尤其是所提及的二異氰酸酯的異氰脲酸酯、碳二亞胺、脲酮亞胺(Uretonimine)、縮二脲、脲基甲酸酯和亞氨基嚙二嗪二酮,二異氰酸酯與短鏈多元醇、己二酸二酰肼和其他二酰肼的加合物,以及聚醛亞胺、聚酮亞胺、噁唑烷或聚喁唑烷形式的封閉型固化劑;-填料,增塑劑,粘附促進劑,尤其是含有硅烷基的化合物,UV吸收劑,UV-或熱穩(wěn)定劑,抗氧化劑,阻燃劑,熒光增白劑,顏料,染料和干燥劑,以及在含有異氰酸酯的組合物中通常使用的其它物質(zhì)。在一個優(yōu)選的實施方案中,所述的組合物不含炭黑。在另一個優(yōu)選的實施方案中,所述的組合物完全不含填料。這樣的組合物特別適合于粘結(jié)其中至少一個待粘結(jié)的基材是透明或透光性情況下的多個基材。適合地,在室溫下為固體的、具有醛亞胺基的化學(xué)式(I)的聚氨酯聚合物和具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P的總量基于整個組合物計為40-100wt%,尤其是75-100wt%,優(yōu)選80-100wt0/0。將所述的組合物在排除濕氣的條件下制備和保存。在適合的、隔絕溫濕的(klinmdichten)包裝或裝置中,如例如在桶、袋或藥筒中,它具有優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性。與所述組合物相關(guān)的術(shù)語"儲存穩(wěn)定的"和"儲存穩(wěn)定性"在本文中表示的事實情況是,所述組合物的粘度在施加溫度下,在考慮的時期內(nèi)適合的儲存時,不升高或最多升高到使得所述的組合物保持可以以預(yù)計的方式應(yīng)用的程度。對于反應(yīng)性熱熔粘合劑的作用方式重要的是,粘合劑是可熔融的,即,在施加溫度下,它具有足夠低的粘度,從而可以施加,并在冷卻時、它盡可能快地、在與空氣濕氣的交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束前就已構(gòu)建足夠的粘合強度(初期強度)。這表明,所述的組合物在對于熱熔粘合劑通常的在85匸至2001C、典型地在120匸至160"C范圍內(nèi)的施加溫度下,具有良好的可操控的粘度并在冷卻時它們足夠快地構(gòu)建良好的粘合強度。在施加時,所述的組合物與濕氣、尤其是空氣濕氣形式的濕氣接觸。平行于冷卻時由于凝固而導(dǎo)致的物理固化,釆用濕氣的化學(xué)交聯(lián)也開始了,所述的化學(xué)交聯(lián)主要通過存在的醛亞胺基通過濕氣水解并以已經(jīng)描述的方式快速與存在的異氰酸酯基反應(yīng)而進行。過量的異氰酸酯基同樣采用濕氣以已知的方式交聯(lián)。所述的化學(xué)交聯(lián)需要的濕氣可以或者來自空氣(空氣濕氣),或者也可以使所述的組合物與含水的組分接觸,例如,通過涂抹或通過噴涂,或可以在施加時向所述的組合物中添加含水組分,例如含水糊料的形式,其例如通過靜態(tài)混合器混入。所述的組合物在采用濕氣交聯(lián)時顯示大大減少的形成氣泡的傾向,因為在通過存在醛亞胺基(根據(jù)化學(xué)計量而定)交聯(lián)時,很少形成或根本不形成二氧化碳。在一個優(yōu)選的實施方案中,所述的組合物用作反應(yīng)性聚氨酯熱熔粘合劑,簡稱為PUR-RHM。在用作PUR-RHM中,所述的組合物用于粘結(jié)基材Sl和基材S2。這樣的粘結(jié)包括如下步驟(i)將如上文所述的一種組合物加熱到85X:和200X:之間,尤其是120t:和160t:之間的溫度;(ii)將加熱的組合物施加到基材Sl上;(iii)將施加的組合物與第二個基材S2在晾置時間內(nèi)接觸;其中第二個基材S2由與基材Sl相同或不同的材料構(gòu)成。在步驟(iU)后,通常進行采用濕氣將所述的組合物化學(xué)交聯(lián)的步驟(iv)。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解,交聯(lián)反應(yīng)取決于多種因素如應(yīng)用的組合物、基材、溫度、環(huán)境濕度和粘合的幾何形狀,可以在粘結(jié)期間就已經(jīng)開始。然而通常在粘結(jié)后發(fā)生交聯(lián)的主要部分??梢詫⑺龅幕腟l和/或S2在需要時在施加組合物之前預(yù)處理。這樣的預(yù)處理包括尤其是物理和/或化學(xué)清潔和活化方法,例如磨光、噴砂、刷洗、電暈處理、等離子體處理、火焰處理、表面腐蝕等或使用清潔劑或溶劑處理或施加粘附促進劑、粘附促進劑溶液或底漆?;腟1和S2可以是多種材料。尤其適合的是塑料,有機材料如皮革、布料、紙張、木材、用樹脂接合的木材基材料、樹脂-紡織品-復(fù)合材料、玻璃、硬瓷、陶瓷以及金屬和金屬合金,尤其是涂漆或粉末涂布的金屬和金屬合金。適合作為塑料的尤其是聚氟乙烯(PVC),丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS),SMC(片材模塑復(fù)合材料),聚碳酸酯(PC),聚酰胺(PA),聚酯,聚甲醛(POM),聚烯烴(PO),尤其是聚乙烯(PE),聚丙烯(PP),乙烯/丙烯共聚物(EPM)和乙烯/丙烯-二烯三元共聚物(EPDM),優(yōu)選使用等離子體、電暈或火焰進行表面處理的PP或PE。作為優(yōu)選的用于基材S1和S2的材料是透明材料,尤其是透明塑料薄膜。另一種優(yōu)選的透明材料是玻璃,尤其是窗玻璃形式的玻璃。粘合劑層的厚度(粘結(jié)厚度)典型地為10微米或更多。尤其是所述的粘結(jié)厚度在10微米和20毫米之間,主要是在80微米和500微米之間。然而,在厚層情況下,受緩慢的水?dāng)U散制約,交聯(lián)通常非常緩慢。所述的組合物尤其用于工業(yè)制造過程中。所述的組合物作為PUR-RHM尤其適用于其中粘結(jié)位置可見的粘結(jié)。這樣它一方面尤其適合用于粘結(jié)玻璃,尤其是在交通工具制造中和窗戶構(gòu)造中。另一方面它尤其適用于粘結(jié)透明包裝材料。由所述的粘結(jié)方法得到制品。這樣的制品一方面尤其是運輸工具-、家具-或紡織品行業(yè)的制品。作為運輸工具行業(yè)優(yōu)選汽車行業(yè)。這樣的制品例如是水上或陸上的交通工具,如汽車、公共汽車、載重汽車、火車或船舶;汽車內(nèi)部裝備部件,如頂蓋、遮陽板、儀表板、門側(cè)部件、帽架等;淋浴和洗浴領(lǐng)域的木質(zhì)纖維材料;家具裝飾膜、帶有紡織品如棉的膜片、服裝領(lǐng)域的聚酯膜或用于汽車裝備的帶有泡沫的紡織品。另一方面為這樣的制品,尤其是選自包裝行業(yè)的制品。這樣的制品尤其是透明包裝材料。所述的組合物,包含(a)至少一種在室溫下為固體的、具有醛亞胺基的化學(xué)式(I)的聚氨酯聚合物,和(b)任選的至少一種具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P,與現(xiàn)有技術(shù)相比,在用作反應(yīng)性熱熔粘合劑組合物時具有一系列優(yōu)點。例如,它們具有大大降低的單體二異氰酸酯含量并因此在其應(yīng)用時導(dǎo)致大大減少的用有害健康的二異氰酸酯蒸汽對操作者的負荷。釆用所述的組合物,可獲得具有極低的單體二異氰酸酯含量的基于商業(yè)上通用的、可容易得到的二異氰酸酯如4,4,-MDI或IPDI的熱熔粘合劑組合物。通過聚氨酯聚合物D與化學(xué)式(XI)的醛亞胺反應(yīng),達到單體二異氰酸酯的低含量,其中醛亞胺中包含的活性氫顯然優(yōu)選與聚氨酯聚合物D中存在的單體二異氰酸酯反應(yīng)。此外,所述的組合物在用作熱熔粘合劑時具有高交聯(lián)速度,即使它們只包含緩慢反應(yīng)性的脂族異氰酸酯基,如例如,IPDI或H12MDI的那些。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)基于純脂族二異氰酸酯的PUR-RHM通常具有太低的交聯(lián)速度,使得它們對于大多數(shù)應(yīng)用是不可用的。此外,所述的組合物顯示大大減少的形成氣泡的傾向,因為在異氰酸酯基與水解性的醛亞胺基的交聯(lián)反應(yīng)中,不形成二氧化碳,這不同于采用濕氣將異氰酸酯基交聯(lián)。除了所述的優(yōu)點外,所述的組合物在用作熱熔粘合劑時,顯示與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的體系類似良好的性能,即快速粘合強度、良好的耐熱性和在良好的可延伸性下的高最終強度,其中機械性能可以在非常寬的范圍內(nèi)適應(yīng)粘合應(yīng)用的需要,在另一方面,本發(fā)明涉及通過具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物與至少一種化學(xué)式(XI)的醛亞胺反應(yīng),減少在具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物中或在包含具有異氰酸酯基的聚氛酯聚合物的組合物中的單體二異氰酸酯含量的方法。具體實施方式實施例a)測試方法描述滴定法測定(使用水醋酸中的0.INHC104,與晶體紫對照)在制備的化合物中醛亞胺基和游離氨基的總含量("胺含量")并總是以腿olNlWg說明(即使不僅涉及伯氨基)。使用HPLC(通過光電二極管陣列檢測)測定單體二異氰酸酯的含量并以基于整個組合物計的wt%來說明。使用轉(zhuǎn)軸號27和每分鐘10轉(zhuǎn)的布氏粘度計在每種情況下給定的溫度下測量粘度。如下測定晾置時間將所述的組合物于150"C的溫度下以500um的厚度鋪展到用有機硅涂布的紙上。隨后將該試件放置到具有室溫溫度的底材上。一旦將輕壓在粘合劑上的紙條從粘合劑上剝離,晾置時間就結(jié)束。隨后每種情況下粘合劑固化并變?yōu)楣腆w。根據(jù)DIN53504,對層厚500jiim和尺寸120mmx20mm的試件測定抗拉強度和斷裂伸長率。在粘合劑溫度為14or;下,施加用于制備試件的薄膜并隨后在23"C和50%的相對空氣濕度下儲存2周。b)制備化學(xué)式(XI)的醛亞胺醛亞胺1在氮氣氣氛下,在圓底燒瓶中預(yù)先加入30.13g(0.106mol)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在劇烈攪拌下,由滴液漏斗在5分鐘內(nèi)添加15.00g(0.096mol)N-環(huán)己基-1,3-丙二胺,其中反應(yīng)混合物的溫度上升到36x:。然后在真空下(io毫巴,80x:)除去揮發(fā)性的成分。獲得43.2g無色的、在室溫下稀流體的、透明并且無氣味的液體,所述的液體具有4.39mmolNH2/g的胺含量。醛亞胺2在氮氣氣氛下,在圓底燒瓶中預(yù)先加入28.06g(0.099mol)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在劇烈攪拌下,由滴液漏斗在3分鐘內(nèi)添加10.00g(0.095mol)2-(2-氨基乙氧基)-乙醇(Diglycolamine試劑;Huntsman),其中反應(yīng)混合物的溫度上升到40C。然后在真空下(10毫巴,801C)除去揮發(fā)性的成分。獲得36.3g無色的、在室溫下稀流體的、透明并無氣味的液體,所述的液體具有2.58mmolNH2/g的胺含量。醛亞胺3在氮氣氣氛下,在圓底燒瓶中預(yù)先加入69.31g(0,244mol)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在劇烈攪拌下,由滴液漏斗在5分鐘內(nèi)添加14.72g(0.112mol)二亞丙基三胺,其中反應(yīng)混合物的溫度上升到36x:。然后在真空下(io毫巴,8ox:)除去揮發(fā)性的成分。獲得79.7g無色的、在室溫下稀流體的、透明并無氣味的液體,所述的液體具有4.17mmolNH2/g的胺含量。c)制備聚氨酯聚合物D聚氨酯聚合物Dl將800gDynacoll7250(液體聚酯二醇,OH值為21mgK0H/g,Degussa)、200gDynacol17360(結(jié)晶型聚酯二醇,OH值為30mgK0H/g,熔點551C;Degussa)和102g4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4'-MDI;Desmodur44MCL,Bayer)才艮據(jù)已知的方法于100C下反應(yīng)生成NCO-封端的聚氨酯聚合物。反應(yīng)產(chǎn)物具有滴定法測定t1.5wt%的游離異氰酸酯基含量并在室溫下為固體。聚氨酯聚合物D2將與在聚氨酯聚合物Dl中相同的二醇混合物與102g2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4'-MDI;LupranatMCI,BASF)根據(jù)已知的方法于100匸下反應(yīng)生成NCO-封端的聚氨酯聚合物。反應(yīng)產(chǎn)物具有滴定法測定為1.5wt%的游離異氰酸酯基含量并在室溫下為固體。聚氨酯聚合物D3將與在聚氨酯聚合物Dl中相同的二醇混合物與107g4,4'-亞曱基二環(huán)己基二異氛酸酯(HuMDI;Desmodur⑧W,Bayer)根據(jù)已知的方法于100匸下反應(yīng)生成NC0-封端的聚氨酯聚合物。反應(yīng)產(chǎn)物具有滴定法測定為1.5wt%的游離異氰酸酯基含量并在室溫下為固體。聚氨酯聚合物D4將與在聚氨酯聚合物Dl中相同的二醇混合物與90.4g異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI;VestanatIPDI,Degussa)才艮據(jù)已知的方法于100r下反應(yīng)生成NCO-封端的聚氨酯聚合物。反應(yīng)產(chǎn)物具有滴定法測定為1.5wt%的游離異氰酸酯基含量并在室溫下為固體。d)制備熱熔粘合劑組合物實施例1將95.0重量份的聚氨酯聚合物D1和7.7重量份的醛亞胺1于130"C的溫度下均勻混合并于130C下保持1小時。將形成的含有醛亞胺和異氰酸酯基的聚氨酯聚合物于室溫在排除濕氣的條件下保存。實施例2將95.0重量份的聚氨酯聚合物D1和6.5重量份的醛亞胺2于130匸的溫度下均勻混合并于1301C下保持1小時。將形成的含有醛亞胺和異氰酸酯基的聚氨酯聚合物于室溫下在排除溘氣下保存。實施例3將95.0重量份的聚氨酯聚合物D1和8.1重量份的醛亞胺3于130"C的溫度下均勻混合并于130C下保持1小時。將形成的含有醛亞胺和異氰酸酯基的聚氨酯聚合物于室溫下在排除濕氣下保存。實施例4(比較例)100重量份的聚氨酯聚合物Dl。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表l:實施例l至4的性能實施例5實施例5如實施例1那樣實施,其中使用聚氨酯聚合物D2代替聚氨酯聚合物Dl。實施例6實施例6如實施例2那樣實施,其中使用聚氨酯聚合物D2代替聚氨酯聚合物D1。實施例7實施例7如實施例3那樣實施,其中使用聚氨酯聚合物D2代替聚氨酯聚合物Dl。實施例8(比較例)100重量份的聚氨酯聚合物D2。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表2:實施例5至8的性能實施例9實施例9如實施例1那樣實施,其中使用聚氨酯聚合物D3代替聚氨酯聚合物Dl。實施例10實施例IO如實施例2那樣實施,其中使用聚氨酯聚合物D3代替聚氨酯聚合物Dl。實施例11實施例ll如實施例3那樣實施,其中使用聚氨酯聚合物D3代替聚氨酯聚合物Dl。實施例12(比較例)100重量份的聚氨酯聚合物D3。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表3:實施例9至12的性能實施例13實施例13如實施例1那樣實施,其中使用聚氨酯聚合物D4代替聚氨酯聚合物Dl。實施例14實施例14如實施例2那樣實施,其中使用聚氨酯聚合物D4代替聚氨酯聚合物Dl。實施例15實施例15如實施例3那樣實施,其中使用聚氨酯聚合物D4代替聚氨酯聚合物Dl。實施例16(比較例)100重量份的聚氨酯聚合物D4。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表4:實施例13至16的性能由所述的實施例可看出,本發(fā)明的組合物與相應(yīng)的根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)不含醛亞胺基的組合物相比,具有顯著較低的單體二異氰酸酯含量,其中確保了所述的組合物可用作反應(yīng)性熱熔粘合劑。權(quán)利要求1.一種組合物,其包含a)至少一種在室溫下為固體的含有醛亞胺基的化學(xué)式(I)的聚氨酯聚合物,其中p表示1或2的整數(shù)和q表示0或1的整數(shù)條件是,p+q=2;R1或者表示具有6至30個碳原子的一價烴基,所述的烴基任選具有至少一個雜原子,尤其是醚-氧形式的雜原子,或者表示化學(xué)式(II)的取代基其中R6表示具有2至20個碳原子的二價烴基,所述的烴基任選具有至少一個雜原子,尤其是醚-氧形式的雜原子;和R7表示具有1至20個碳原子的一價烴基;R2和R3或者彼此獨立各表示具有1至12個碳原子的一價烴基。或者一起形成具有4至20個碳原子的二價烴基,所述烴基是任選被取代的具有5至8個,優(yōu)選6個碳原子的碳環(huán)的一部分;和其中R4表示具有2至12個碳原子的二價烴基,所述的烴基任選具有至少一個雜原子,尤其是醚-氧或叔胺-氮形式的雜原子;R5表示在將室溫下為固體的、具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物D去除(p+q)個異氰酸酯基后的殘基;X表示O、S或N-R8,其中R8或者表示具有1至20個碳原子的一價烴基,所述的烴基任選具有至少一個羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、磺基或磺酸酯基,或者表示化學(xué)式(III)的取代基b)至少一種具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P,如果化學(xué)式(I)中的q表示零,或化學(xué)式(I)中的X表示N-R8,其中R8作為化學(xué)式(III)的取代基。2.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物,其特征在于,p-l和q-l。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物,其特征在于,由至少一種二異氰酸酯與至少一種二醇制備所述在室溫下為固體的、具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物D。4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的組合物,其特征在于,由至少一種二異氰酸酯與至少一種二醇制備所述聚氨酯聚合物P。5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的組合物,其特征在于,所述的二醇為聚酯二醇。6.根據(jù)權(quán)利要求3或4的組合物,其特征在于,所述的二醇或者是由無定形和結(jié)晶或部分結(jié)晶的聚酯二醇組成的混合物,或者是由在室溫下為液體的聚酯二醇和結(jié)晶或部分結(jié)晶的聚酯二醇組成的混合物,或者是由部分結(jié)晶和結(jié)晶聚酯二醇組成的混合物,其中在室溫下為液體的聚酯二醇在0匸和25"之間為固體。7.根據(jù)權(quán)利要求3至6中任一項的組合物,其特征在于,所述的二異氰酸酯為MDI、HDI、TDI、HuMDI或IPDI。8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的組合物,其特征在于,X-0或H8。9.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的組合物,其特征在于,R、R、甲基且W為具有11至30個碳原子的一價烴基。10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的組合物,其特征在于,所述在室溫下為固體的、具有醛亞胺基的化學(xué)式(I)的聚氨酯聚合物和具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P的總量基于整個組合物計為40-100wt%,尤其是75-100wt。/。,優(yōu)選80-100wt%。11.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的組合物,其特征在于,通過化學(xué)式(XI)的醛亞胺與具有異氰酸酯基的化學(xué)式(XII)的聚氨酯聚合物D反應(yīng)來制備化學(xué)式(I)的化合物,o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物,其特征在于,以所述醛亞胺的少于1摩爾當(dāng)量的活性氫與聚氨酯聚合物D的l摩爾當(dāng)量的異氰酸酯基的比例,使用化學(xué)式(XI)的醛亞胺。13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的組合物,其特征在于,單體二異氰酸酯的含量基于整個組合物計為<0.3wt%、優(yōu)選《0.2wt。/。、尤其是<0.lwt%。14.通過濕氣與根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項的組合物反應(yīng)獲得的固化組合物。15.根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項的組合物作為熱熔粘合劑的用途。16.根據(jù)權(quán)利要求15的用途,其特征在于,所述的用途在交通工具或建筑物的內(nèi)部實施。17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的用途,用作工業(yè)制造或維修中或在地下工程或地上建筑中或運輸工具或建筑物的內(nèi)部裝修中的粘合劑。18.基材S1和S2的粘結(jié)方法,所述的方法包括如下步驟(i)將根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項的組合物加熱到85t:和200x:之間,尤其是uox:和160x:之間的溫度;(ii)將加熱的組合物施加到基材Sl上,(iii)將施加的組合物與第二個基材S2在晾置時間內(nèi)接觸,其中第二個基材S2由與基材Sl相同或不同的材料構(gòu)成。19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法,其特征在于,在步驟(Hi)后進行所述組合物采用濕氣進行化學(xué)交聯(lián)的步驟Uv)。20.根據(jù)權(quán)利要求18或19的方法,其特征在于,所述的基材Sl或S2中至少一個為塑料,有機材料如皮革、布料、紙張、木材、用樹脂接合的木材基材料、樹脂-紡織品復(fù)合材料、玻璃、硬瓷、陶瓷、金屬、金屬合金,尤其是涂漆或粉末涂布的金屬或金屬合金。21.根據(jù)權(quán)利要求18至20中任一項的方法,其特征在于,以大于IO微米,尤其是IO微米至20毫米,優(yōu)選80微米至500微米的厚度施加所述的組合物。22.粘結(jié)的制品,所述的制品借助根據(jù)權(quán)利要求18至21中任一項的粘結(jié)方法來制備。23.根據(jù)權(quán)利要求22的粘結(jié)的制品,其特征在于,所述的制品為運輸工具,尤其是水上或陸上的交通工具,優(yōu)選為汽車、公共汽車、載重汽車、火車或船舶或其部件。24.減少具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物中或包含具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物的組合物中的單體二異氰酸酯的含量的方法,所述的方法通過如下方式進行將具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物與至少一種化學(xué)式(XI)的醛亞胺反應(yīng),0R,人O^^X^-R4-XH(XI)R2R3其中^或者表示具有6至30個碳原子的一價烴基,所述的烴基任選具有至少一個雜原子,尤其是醚-氧形式的雜原子,或者表示化學(xué)式(II)的取代基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中116表示具有2至20個碳原子的二價烴基,所述的烴基任選具有至少一個雜原子,尤其是醚-氧形式的雜原子;和R'表示具有1至20個碳原子的一價烴基;1(2和W或者彼此獨立各表示具有1至12個碳原子的一價烴基;或者一起形成具有4至20個碳原子的二價烴基,所述的烴基是任選被取代的具有5至8個、優(yōu)選6個碳原子的碳環(huán)的一部分;和其中W表示具有2至12個碳原子的二價烴基,所述的烴基任選具有至少一個雜原子,尤其是醚-氧或叔胺-氮形式的雜原子;R5表示在室溫下為固體的、具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物D去除(P+q)個異氛酸酯基后的殘基;X表示0、S或N-R8,其中Rs或者表示具有1至20個碳原子的一價烴基,所述的烴基任選具有至少一個羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、磺基或磺酸酯基,或者表示化學(xué)式(III)的取代基,R3R2。全文摘要本發(fā)明涉及濕氣固化性的熱熔粘合劑,所述的粘合劑包含至少一種在室溫下為固體的、具有醛亞胺基的化學(xué)式(I)的聚氨酯聚合物以及至少一種具有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P,如果化學(xué)式(I)中的q表示零或如果化學(xué)式(I)中的X表示N-R<sup>8</sup>,其中R<sup>8</sup>作為化學(xué)式(III)的取代基。所述的組合物的特征在于顯著降低的異氰酸酯單體的含量并因此從勞動衛(wèi)生的觀點看是特別有利的。文檔編號C08G18/32GK101309946SQ200680042897公開日2008年11月19日申請日期2006年9月29日優(yōu)先權(quán)日2005年9月30日發(fā)明者D·沙伊德勒,K·帕施科維斯基,M·林嫩布林克,U·布爾克哈特申請人:Sika技術(shù)股份公司
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1
亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久 | 九色亚洲精品在线播放| 亚洲国产av新网站| 黄色视频不卡| 不卡一级毛片| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 美女大奶头黄色视频| 青春草视频在线免费观看| 一本大道久久a久久精品| 一区二区av电影网| 亚洲av电影在线进入| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 人人澡人人妻人| 大香蕉久久成人网| 99精品欧美一区二区三区四区| 麻豆乱淫一区二区| 成人影院久久| 青草久久国产| 1024香蕉在线观看| 久久国产精品影院| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲av成人一区二区三| 午夜老司机福利片| 日韩欧美免费精品| av欧美777| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲中文日韩欧美视频| av又黄又爽大尺度在线免费看| 一级片免费观看大全| 精品乱码久久久久久99久播| 国产精品久久久久久精品古装| 国产成人免费无遮挡视频| 两人在一起打扑克的视频| 欧美精品一区二区大全| 欧美黑人欧美精品刺激| 午夜免费成人在线视频| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久 | 国产精品免费视频内射| 色视频在线一区二区三区| 国产真人三级小视频在线观看| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 在线观看舔阴道视频| 大片电影免费在线观看免费| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 美女高潮到喷水免费观看| 欧美精品高潮呻吟av久久| 下体分泌物呈黄色| 中文字幕av电影在线播放| av又黄又爽大尺度在线免费看| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 欧美日本中文国产一区发布| 欧美av亚洲av综合av国产av| 亚洲中文字幕日韩| 精品久久久精品久久久| 正在播放国产对白刺激| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 窝窝影院91人妻| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 大型av网站在线播放| 欧美激情 高清一区二区三区| 韩国精品一区二区三区| 9热在线视频观看99| 日日夜夜操网爽| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 十八禁人妻一区二区| 国产三级黄色录像| 成年动漫av网址| 少妇粗大呻吟视频| 曰老女人黄片| 窝窝影院91人妻| 高清av免费在线| 人人妻人人澡人人看| 永久免费av网站大全| av视频免费观看在线观看| 国产一级毛片在线| 又黄又粗又硬又大视频| 国产一区二区 视频在线| 夜夜夜夜夜久久久久| 黄频高清免费视频| 亚洲av美国av| 男人添女人高潮全过程视频| 激情视频va一区二区三区| 国产在视频线精品| 国产一区二区 视频在线| 精品欧美一区二区三区在线| 香蕉国产在线看| 国产精品 国内视频| 亚洲中文av在线| 亚洲第一av免费看| 久久人人97超碰香蕉20202| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 国产成人精品久久二区二区免费| 老司机午夜福利在线观看视频 | 国产精品久久久av美女十八| 超碰97精品在线观看| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 一级毛片精品| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 99久久精品国产亚洲精品| 国产黄色免费在线视频| 岛国毛片在线播放| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 老鸭窝网址在线观看| 久久久久精品人妻al黑| 久热这里只有精品99| 波多野结衣av一区二区av| 悠悠久久av| 久久国产精品影院| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 久久久久视频综合| 制服诱惑二区| 水蜜桃什么品种好| 制服人妻中文乱码| 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲国产av新网站| 国产av又大| 国产福利在线免费观看视频| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产真人三级小视频在线观看| 久久精品国产a三级三级三级| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产精品九九99| 国产精品国产av在线观看| 精品亚洲成国产av| 18禁观看日本| 国产亚洲一区二区精品| 97人妻天天添夜夜摸| 一本大道久久a久久精品| 午夜日韩欧美国产| 日日爽夜夜爽网站| 精品国产乱子伦一区二区三区 | 嫩草影视91久久| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 美女福利国产在线| 啦啦啦在线免费观看视频4| 欧美久久黑人一区二区| 欧美少妇被猛烈插入视频| 成年女人毛片免费观看观看9 | 亚洲色图综合在线观看| 亚洲avbb在线观看| 精品国产国语对白av| 日韩中文字幕欧美一区二区| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 操美女的视频在线观看| 桃红色精品国产亚洲av| 视频在线观看一区二区三区| 高清黄色对白视频在线免费看| 免费观看人在逋| 亚洲人成77777在线视频| 久久精品人人爽人人爽视色| 十八禁网站免费在线| 欧美黄色片欧美黄色片| 久久久欧美国产精品| 午夜福利一区二区在线看| 美女午夜性视频免费| 少妇精品久久久久久久| 日本91视频免费播放| tube8黄色片| av在线老鸭窝| 91成人精品电影| 国产亚洲精品第一综合不卡| av线在线观看网站| 国产深夜福利视频在线观看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 18禁观看日本| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 嫩草影视91久久| 亚洲精品一区蜜桃| 丝瓜视频免费看黄片| 韩国精品一区二区三区| 国产精品影院久久| 亚洲伊人色综图| av天堂在线播放| 免费黄频网站在线观看国产| 少妇精品久久久久久久| 日本欧美视频一区| 日本欧美视频一区| 久久亚洲精品不卡| 午夜福利一区二区在线看| 国产免费av片在线观看野外av| 蜜桃在线观看..| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 日本黄色日本黄色录像| 国产亚洲欧美在线一区二区| 久久久国产精品麻豆| 一个人免费在线观看的高清视频 | 亚洲一码二码三码区别大吗| 一级片免费观看大全| 国产成人影院久久av| 欧美日韩成人在线一区二区| 成人手机av| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲精品在线美女| 丝袜在线中文字幕| 国产精品影院久久| 国产一区有黄有色的免费视频| 美女中出高潮动态图| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| a级片在线免费高清观看视频| 免费在线观看完整版高清| 黄色视频不卡| 99国产综合亚洲精品| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 欧美精品一区二区大全| 亚洲人成电影观看| 亚洲熟女精品中文字幕| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 日韩中文字幕视频在线看片| 欧美另类一区| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 丁香六月欧美| av电影中文网址| 午夜激情av网站| 国产精品久久久久久精品古装| 国产深夜福利视频在线观看| 视频区欧美日本亚洲| 黄色视频,在线免费观看| 男女下面插进去视频免费观看| 久久久久国内视频| 后天国语完整版免费观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 日韩大片免费观看网站| 久久久国产一区二区| 精品第一国产精品| 美女福利国产在线| 女性被躁到高潮视频| 国产精品国产三级国产专区5o| 久久久久久久大尺度免费视频| av在线app专区| 日韩欧美一区视频在线观看| 在线精品无人区一区二区三| 亚洲性夜色夜夜综合| 亚洲av欧美aⅴ国产| 日本av免费视频播放| 操美女的视频在线观看| 午夜成年电影在线免费观看| 久久99热这里只频精品6学生| 99九九在线精品视频| 精品福利观看| 少妇粗大呻吟视频| 在线观看一区二区三区激情| 两个人免费观看高清视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲九九香蕉| 亚洲av国产av综合av卡| 国产国语露脸激情在线看| 久久久国产一区二区| 久久ye,这里只有精品| 91精品国产国语对白视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 动漫黄色视频在线观看| 国产日韩欧美亚洲二区| 久久久欧美国产精品| 国产精品一区二区在线观看99| 欧美在线一区亚洲| 亚洲人成电影免费在线| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 黄片播放在线免费| 国产亚洲精品一区二区www | 亚洲欧美精品自产自拍| 大香蕉久久成人网| 色婷婷av一区二区三区视频| 国产片内射在线| 国产成人精品久久二区二区免费| 欧美日韩av久久| 成年av动漫网址| 两个人免费观看高清视频| 性高湖久久久久久久久免费观看| 国产福利在线免费观看视频| 久久香蕉激情| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 一区二区三区四区激情视频| 欧美国产精品va在线观看不卡| 热re99久久精品国产66热6| 丁香六月天网| 在线精品无人区一区二区三| 狠狠狠狠99中文字幕| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 新久久久久国产一级毛片| 亚洲,欧美精品.| 日韩欧美免费精品| 制服诱惑二区| 国产精品免费大片| 午夜日韩欧美国产| 性色av一级| 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 伊人亚洲综合成人网| 欧美黄色淫秽网站| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲第一青青草原| 热99re8久久精品国产| 午夜福利影视在线免费观看| 在线观看免费视频网站a站| 大香蕉久久成人网| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 成人手机av| 久久精品国产综合久久久| 涩涩av久久男人的天堂| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 一本色道久久久久久精品综合| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 两个人免费观看高清视频| 久9热在线精品视频| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 国产精品 国内视频| 午夜日韩欧美国产| 国产又色又爽无遮挡免| 国产成人av教育| 女性被躁到高潮视频| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 香蕉国产在线看| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 9191精品国产免费久久| 另类精品久久| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲国产中文字幕在线视频| 午夜免费鲁丝| 欧美成人午夜精品| h视频一区二区三区| 免费观看人在逋| 精品国产一区二区久久| 9色porny在线观看| 亚洲专区国产一区二区| 日韩视频在线欧美| 亚洲九九香蕉| 狂野欧美激情性bbbbbb| 欧美在线黄色| 91av网站免费观看| 亚洲国产av影院在线观看| 色视频在线一区二区三区| 一级a爱视频在线免费观看| 无遮挡黄片免费观看| 在线天堂中文资源库| 亚洲五月婷婷丁香| 欧美少妇被猛烈插入视频| 老司机亚洲免费影院| 嫩草影视91久久| 亚洲精品粉嫩美女一区| 香蕉国产在线看| 国产精品一区二区免费欧美 | 国产精品.久久久| 久9热在线精品视频| 青青草视频在线视频观看| 欧美成人午夜精品| av视频免费观看在线观看| cao死你这个sao货| 成年女人毛片免费观看观看9 | 日韩欧美国产一区二区入口| 岛国毛片在线播放| 美女主播在线视频| 精品少妇久久久久久888优播| 欧美成人午夜精品| 欧美午夜高清在线| 中国美女看黄片| www.熟女人妻精品国产| 色老头精品视频在线观看| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 99热网站在线观看| 午夜91福利影院| 午夜免费成人在线视频| 免费高清在线观看日韩| 精品一区二区三区四区五区乱码| 美女福利国产在线| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产亚洲欧美在线一区二区| bbb黄色大片| 热re99久久国产66热| av线在线观看网站| 日韩视频一区二区在线观看| 日本vs欧美在线观看视频| 咕卡用的链子| 无遮挡黄片免费观看| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 亚洲精品乱久久久久久| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 欧美老熟妇乱子伦牲交| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 韩国高清视频一区二区三区| 免费在线观看完整版高清| 两性夫妻黄色片| 久久久久久久精品精品| 亚洲精品国产av蜜桃| 视频区欧美日本亚洲| 精品一区二区三区四区五区乱码| 黑人操中国人逼视频| 嫩草影视91久久| 99国产综合亚洲精品| 爱豆传媒免费全集在线观看| 欧美国产精品va在线观看不卡| 日韩电影二区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 中国国产av一级| 丝袜在线中文字幕| videosex国产| 99久久精品国产亚洲精品| 无限看片的www在线观看| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 老鸭窝网址在线观看| 国产人伦9x9x在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 国产欧美亚洲国产| 亚洲伊人久久精品综合| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 国产欧美亚洲国产| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 天天影视国产精品| 亚洲精品自拍成人| 国产成人av激情在线播放| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| av又黄又爽大尺度在线免费看| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 久久亚洲国产成人精品v| 欧美日韩视频精品一区| 丝袜美足系列| 国产xxxxx性猛交| 女警被强在线播放| 婷婷成人精品国产| 男女免费视频国产| 国产免费一区二区三区四区乱码| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 亚洲人成电影免费在线| 国产老妇伦熟女老妇高清| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 老司机福利观看| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 大型av网站在线播放| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产成人精品在线电影| 我的亚洲天堂| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 亚洲第一av免费看| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 欧美性长视频在线观看| 丝袜喷水一区| 亚洲国产av影院在线观看| 九色亚洲精品在线播放| 十八禁网站网址无遮挡| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产精品免费视频内射| 国产欧美亚洲国产| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 人妻 亚洲 视频| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 欧美日韩视频精品一区| 99国产精品99久久久久| 美女午夜性视频免费| 国产一区二区三区av在线| 人妻人人澡人人爽人人| 久久久欧美国产精品| 99久久国产精品久久久| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 日本精品一区二区三区蜜桃| 操美女的视频在线观看| 又紧又爽又黄一区二区| 成人亚洲精品一区在线观看| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲性夜色夜夜综合| 伦理电影免费视频| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 亚洲一码二码三码区别大吗| 日本av手机在线免费观看| 国产成人系列免费观看| 中文欧美无线码| 人妻人人澡人人爽人人| 宅男免费午夜| 欧美黄色淫秽网站| 妹子高潮喷水视频| 国产有黄有色有爽视频| 两个人看的免费小视频| 日本91视频免费播放| 亚洲美女黄色视频免费看| 中文字幕精品免费在线观看视频| 午夜福利,免费看| 中文字幕色久视频| 久久久久久免费高清国产稀缺| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 正在播放国产对白刺激| 日本五十路高清| 大香蕉久久成人网| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 人成视频在线观看免费观看| 黄色毛片三级朝国网站| 在线观看免费视频网站a站| 国产成人av教育| 秋霞在线观看毛片| 免费观看人在逋| 精品国内亚洲2022精品成人 | 大型av网站在线播放| 久久 成人 亚洲| 久久毛片免费看一区二区三区| 免费不卡黄色视频| 婷婷成人精品国产| av超薄肉色丝袜交足视频| 亚洲欧美一区二区三区久久| 欧美黑人欧美精品刺激| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲性夜色夜夜综合| 午夜久久久在线观看| 丝瓜视频免费看黄片| 国产精品成人在线| 美女国产高潮福利片在线看| 成人免费观看视频高清| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲欧美色中文字幕在线| 99热国产这里只有精品6| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 久久 成人 亚洲| 1024香蕉在线观看| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 成人国产一区最新在线观看| 中国美女看黄片| 免费日韩欧美在线观看| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产人伦9x9x在线观看| 美女午夜性视频免费| 老司机午夜十八禁免费视频| 黄色 视频免费看| 又大又爽又粗| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 国产男女超爽视频在线观看| 看免费av毛片| 国产欧美日韩一区二区三 | 亚洲av片天天在线观看| 国产一区二区三区综合在线观看| svipshipincom国产片| 日本欧美视频一区| 国产97色在线日韩免费| 成人国产一区最新在线观看| 制服诱惑二区| 亚洲熟女毛片儿| 中亚洲国语对白在线视频| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 精品国产乱码久久久久久小说| 国产精品一二三区在线看| 中亚洲国语对白在线视频| 女性被躁到高潮视频| 日韩欧美免费精品| 大片免费播放器 马上看| 日韩三级视频一区二区三区| 青青草视频在线视频观看| kizo精华| 男女国产视频网站| 久热这里只有精品99| 亚洲综合色网址| 少妇精品久久久久久久| 性少妇av在线| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 亚洲欧美日韩另类电影网站| 69av精品久久久久久 | 99九九在线精品视频| videosex国产| 91精品国产国语对白视频| 捣出白浆h1v1| 久久99热这里只频精品6学生| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 高清在线国产一区| 国产免费av片在线观看野外av| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 在线观看一区二区三区激情| 日韩大片免费观看网站| 丁香六月天网| 在线av久久热| 一个人免费看片子| 一本色道久久久久久精品综合| 精品亚洲成国产av| 欧美中文综合在线视频| 人妻 亚洲 视频| 欧美久久黑人一区二区| 91成年电影在线观看| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 欧美xxⅹ黑人| 9热在线视频观看99| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 黑人猛操日本美女一级片| 欧美激情 高清一区二区三区| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲九九香蕉| 丝袜脚勾引网站| 丝袜人妻中文字幕| 不卡一级毛片| 日韩制服骚丝袜av| 午夜免费成人在线视频| 国产97色在线日韩免费| 波多野结衣av一区二区av| 中文字幕色久视频| 美女中出高潮动态图| 国产成人啪精品午夜网站| 久久毛片免费看一区二区三区| 精品国产乱子伦一区二区三区 | 欧美少妇被猛烈插入视频| 另类亚洲欧美激情| 久久综合国产亚洲精品| 老汉色av国产亚洲站长工具|