两个人的电影免费视频_国产精品久久久久久久久成人_97视频在线观看播放_久久这里只有精品777_亚洲熟女少妇二三区_4438x8成人网亚洲av_内谢国产内射夫妻免费视频_人妻精品久久久久中国字幕

一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚酯復(fù)合材料的方法

文檔序號(hào):3604744閱讀:362來源:國知局
一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚酯復(fù)合材料的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚酯復(fù)合材料的方法,包括以下步驟:(1)AKD乳液的制備及其對(duì)生物質(zhì)纖維原料的表面處理;(2)表面改性纖維的熟化處理;(3)表面改性生物質(zhì)纖維與脂肪族聚酯基體的復(fù)合。經(jīng)表面疏水處理的纖維間氫鍵結(jié)合作用減弱,在脂肪族聚酯基體中的團(tuán)聚降低,改善了復(fù)合材料的界面強(qiáng)度,從而使其具有更加優(yōu)異的綜合性能,尤其是力學(xué)性能。該復(fù)合材料產(chǎn)品應(yīng)用廣泛,可用于家用電器、汽車工業(yè)、包裝、日用品等領(lǐng)域。且該方法成本較低、工藝簡便,有利于推廣應(yīng)用,對(duì)于提高生物質(zhì)原料的利用水平,緩解石油資源危機(jī)和保護(hù)環(huán)境等方面具有重要意義。
【專利說明】一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚 酯復(fù)合材料的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于先進(jìn)復(fù)合材料領(lǐng)域,涉及纖維素改性和高分子復(fù)合材料,具體涉及通 過烷基烯酮二聚體(AKD)的添加,來提高生物質(zhì)纖維-脂肪族聚酯復(fù)合材料性能的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 高分子材料已成為現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)及國民經(jīng)濟(jì)建設(shè)的重要支柱,其原料大部分來源 于石油,且其中的大部分難于降解。石油資源的日漸匱乏和環(huán)境保護(hù)的壓力促使發(fā)展低碳、 環(huán)境友好的高分子材料成為重要的工作。
[0003] 生物質(zhì)纖維-聚合物復(fù)合材料是一類新型的綠色復(fù)合材料,通用塑料(如PE、PP、 PVC等)或可生物降解塑料(主要指脂肪族聚酯材料)均可作為生物質(zhì)纖維-聚合物復(fù)合材 料的基體材料。與常見的增強(qiáng)纖維如玻璃纖維、碳纖維等相比,生物質(zhì)纖維具有比強(qiáng)度高、 來源廣泛、價(jià)格低廉、可生物降解、對(duì)加工設(shè)備磨損小的優(yōu)點(diǎn),與脂肪族聚酯材料復(fù)合后得 到的復(fù)合材料具有可生物降解性,同時(shí)可大大降低復(fù)合材料的生產(chǎn)成本。
[0004] 脂肪族聚酯(如PLA、PBS、PBAT等)是已商品化的高分子材料,在堆肥條件下能夠 自然分解,既具有塑料的優(yōu)點(diǎn),又不污染環(huán)境,被視作是21世紀(jì)應(yīng)用極其廣泛的一類"功能 聚合材料"。但是脂肪族聚酯普遍存在價(jià)格較高,力學(xué)性能較差等缺點(diǎn),影響了其工業(yè)化推 廣應(yīng)用。
[0005] 纖維增強(qiáng)熱塑性樹脂基復(fù)合材料界面的組成、性質(zhì)、結(jié)合方式以及結(jié)合強(qiáng)度對(duì)復(fù) 合材料的力學(xué)性能有著重要影響。復(fù)合材料中纖維與基體之間的應(yīng)力傳遞的能力主要取決 于界面的性能。復(fù)合材料宏觀性能的好壞很大程度上取決于基體和填充物之間的界面結(jié)合 狀況,界面往往就是材料的最弱環(huán)節(jié)。
[0006] 木質(zhì)填料的主要成分是纖維素,半纖維素,木質(zhì)素等含有大量羥基、酚羥基的 高分子化合物,大量的單糖、果膠質(zhì)、脂肪、蠟及小分子化合物。羥基、酚羥基的存在,使木 質(zhì)填料具有強(qiáng)極性和親水性,以及較高的表面能。而聚合物基體大多是非極性或弱極性的 高分子材料,表面能較低。兩者之間的界面不能很好地粘合,外力不能在兩相之間進(jìn)行有 效的傳遞,導(dǎo)致材料的性能較差。此外,羥基和酚羥基的存在,增大了木材纖維原料之間的 團(tuán)聚作用,熱加工時(shí)會(huì)產(chǎn)生聚集現(xiàn)象,致使其不能在塑料基體中均勻分散,從而影響到 復(fù)合材料的綜合性能。因此,木塑復(fù)合材料的發(fā)展受到相容性的限制。提高木質(zhì)纖維原料 在基體中的分散性,同時(shí)改善木塑復(fù)合材料的兩相界面結(jié)合,是提高木塑復(fù)合材料使用性 能的關(guān)鍵問題,也是研究中的重點(diǎn)與難點(diǎn)。
[0007] 在對(duì)復(fù)合材料的深入研究中,人們已經(jīng)提出了多種界面理論,如化學(xué)鍵理論、浸潤 性理論、過渡層理論、機(jī)械互鎖理論、摩擦理論、擴(kuò)散理論、靜電理論等?;谏鲜龈鞣N界面 理論,產(chǎn)生了多種多樣復(fù)合材料界面改性的方法。大致可以分為物理改性與化學(xué)改性兩類。
[0008] 通過物理手段處理纖維或基體表面,可以改變纖維結(jié)構(gòu)形貌,增強(qiáng)纖維素表面與 聚合物基體的嚙合,其效果直接影響后面的改性效果及復(fù)合材料的性能。物理改性的特點(diǎn) 是不需要加入任何其他試劑,成本相對(duì)較低,基本上不會(huì)對(duì)環(huán)境造成影響,但單獨(dú)使用效果 不明顯,更多的是為后面的化學(xué)改性做準(zhǔn)備。
[0009] 化學(xué)改性是通過添加化學(xué)試劑對(duì)木粉進(jìn)行表面處理,以改變植物纖維表面的化學(xué) 結(jié)構(gòu),提高植物纖維與樹脂基體的相容性及植物纖維在樹脂基體中的分散性,從而提高復(fù) 合材料的力學(xué)性能。根據(jù)其實(shí)現(xiàn)的手段可以分為以堿處理、?;幚怼⒔缑娓男詣┨幚淼?。 在各種化學(xué)處理方法中,加入界面改性劑是最簡單且有效的方法,也是目前木塑復(fù)合材料 相容性研究領(lǐng)域中報(bào)道最多的方法。界面改性劑主要通過化學(xué)反應(yīng)或浸潤作用在植物纖維 /聚合物之間建立物理和化學(xué)交聯(lián),在纖維填料和聚合物之間起到了一個(gè)橋的作用,從而提 高兩者的相容性,促進(jìn)纖維填料在基體中的分散。通常用于改善木質(zhì)纖維原料與聚合物基 體的界面改性劑有硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯及鋁酸酯偶聯(lián)劑、異氰酸酯類偶聯(lián)劑及各種極性與 非極性單體的共聚物、接枝物等。
[0010] 李琴等在中國專利申請(qǐng)CN101942184A中公開了一種竹粉填充生物可降解復(fù)合材 料及其制備方法,采用鋁酸酯偶聯(lián)劑改善竹粉纖維與PBS基體的界面相容性,得到剛性平 衡、力學(xué)性能較好的復(fù)合材料。余漢成等在中國專利申請(qǐng)CN101519524B中公開了一種可完 全生物降解材料及其制備方法,采用硅烷偶聯(lián)劑KH560制備了淀粉/PBS復(fù)合材料,改性后 復(fù)合材料的綜合力學(xué)性能得到較大提高。
[0011] Yang Zhao 等在《Journal of Applied Polymer Science》2012 年 154 卷第四期 3211-3220頁發(fā)表的論文中,采用四種不同的氨基硅烷偶聯(lián)劑對(duì)稻草秸桿纖維進(jìn)行改性,并 制備了秸桿纖維/PBS復(fù)合材料。經(jīng)改性后復(fù)合材料的拉伸性能提高,且經(jīng)3- (2-氨乙基氨 丙基)三乙氧基硅烷改性得到的復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度最高,這是由于偶聯(lián)劑中的氨基含量 最多,氨基和PBS中的羰基反應(yīng)形成藍(lán)移的氫鍵,使復(fù)合材料的界面粘結(jié)強(qiáng)度增大,從而較 大地改善了復(fù)合材料的性能。
[0012] 相比于通用塑料制備的復(fù)合材料,目前有關(guān)脂肪族聚酯基復(fù)合材料的報(bào)道仍然較 少,尚需研究開發(fā)改善其界面結(jié)合的新方法,提高復(fù)合材料界面粘結(jié)強(qiáng)度,最終提高復(fù)合材 料的使用性能,促進(jìn)這種環(huán)境友好材料的推廣和應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 本發(fā)明的目的在于提供一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族 聚酯基復(fù)合材料的方法,以工業(yè)品烷基烯酮二聚體(AKD)蠟粉,配置適宜濃度的AKD乳液, 或直接采用工業(yè)品的AKD乳液,對(duì)生物質(zhì)纖維進(jìn)行表面預(yù)處理,使其在纖維表面熟化,經(jīng)表 面疏水處理的纖維,在改善其對(duì)脂肪族聚酯基體浸潤性和粘結(jié)性的同時(shí),改善了復(fù)合材料 的界面強(qiáng)度,從而使其具有更加優(yōu)異的綜合性能,尤其是力學(xué)性能。
[0014] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的技術(shù)方案是: 一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚酯基復(fù)合材料的方法,包括 以下步驟: 步驟一、AKD乳液對(duì)生物質(zhì)纖維的表面處理: AKD乳液對(duì)生物質(zhì)纖維進(jìn)行表面處理得到表面改性生物質(zhì)纖維,其中AKD乳液與生物 質(zhì)纖維的質(zhì)量比為(0. 05-20) : 100 ; 步驟二,表面改性生物質(zhì)纖維的干燥熟化處理: 將步驟二中處理后的表面改性生物質(zhì)纖維于8(T14(TC下鼓風(fēng)干燥4~24h,得到表面處 理后的改性生物質(zhì)纖維; 步驟三,表面改性生物質(zhì)纖維與脂肪族聚酯基體的復(fù)合: 以步驟三中經(jīng)干燥熟化后的表面改性生物質(zhì)纖維與脂肪族聚酯基體于8(T20(TC下熔 融加工混合,制備得到復(fù)合材料,其中表面改性生物質(zhì)纖維與脂肪族聚酯基體的質(zhì)量比為 (1-200) :100 ; 所述AKD為烷基烯酮二聚體。
[0015] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,所述步驟一中AKD乳液對(duì)生物質(zhì)纖維進(jìn)行表面處理方 法:混合液在高速攪拌機(jī)中以10~5000rpm的轉(zhuǎn)速攪拌5~60min,得到表面改性生物質(zhì)纖維。
[0016] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,所述步驟一中的AKD為乳液。
[0017] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,所述步驟一中的AKD為蠟粉,將蠟粉制備AKD乳液的方 法: 首先、將陽離子淀粉,分散劑和適量的水在攪拌條件下充分混合,在70°C ~90°C加熱 l~120min,形成乳化劑后放置在保溫箱中; 其次,將AKD蠟粉加熱熔化,并將乳化劑與AKD蠟粉充分混合,制備成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0. 19Γ10% 的 AKD 乳液。
[0018] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,所述分散劑為木質(zhì)素磺酸鈉或醇胺類水性分散劑。
[0019] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,所述AKD支鏈長度為四碳至二十碳中的一種,或多種 的混合物。
[0020] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,優(yōu)選的AKD支鏈長度為十二碳至十六碳中的一種。
[0021] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,所述步驟一中的生物質(zhì)纖維選自木粉、稻殼粉、秸桿纖 維和竹粉中的一種或多種。
[0022] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,所述步驟三中的熔融加工成型方式選用密煉、開煉或 擠出成型中的一種。
[0023] 通過上述技術(shù)方案,本發(fā)明的有益效果是: 本發(fā)明能夠使生物質(zhì)纖維與脂肪族聚酯基體之間形成良好的界面層,從而可以更好的 發(fā)揮生物質(zhì)纖維對(duì)脂肪族聚酯基體的增強(qiáng)作用,提高復(fù)合材料的綜合性能,尤其是力學(xué)性 質(zhì); 同時(shí)不影響脂肪族聚酯基體的生物可降解性,且成本低廉,有利于批量、連續(xù)、規(guī)?;?的工業(yè)生產(chǎn)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0024] 為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案,下面將對(duì)實(shí)施例或現(xiàn) 有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹,顯而易見地,下面描述中的附圖僅僅是本 發(fā)明的一些實(shí)施例,對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講,在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下,還可以 根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0025] 圖la為實(shí)施例1中AKD處理前后PBS-木粉復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度的對(duì)比; 圖lb為實(shí)施例1中AKD處理前后PBS-木粉復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度的對(duì)比; 圖2a為實(shí)施例4中AKD處理前后PLA-稻殼粉復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度的對(duì)比; 圖2b為實(shí)施例4中AKD處理前后PLA-稻殼粉復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度的對(duì)比。

【具體實(shí)施方式】
[0026] 為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解,進(jìn)一步 闡述本發(fā)明。對(duì)于未特別注明的工藝參數(shù),可參照常規(guī)技術(shù)進(jìn)行。
[0027] 實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)手段應(yīng)不局限于以下實(shí)施例,而可在上述
【發(fā)明內(nèi)容】
的技術(shù)條件 范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整。
[0028] 由于烷基烯酮二聚體(AKD)同時(shí)具有疏水基團(tuán)和反應(yīng)活性基團(tuán),用于處理生物質(zhì) 纖維表面,反應(yīng)活性基團(tuán)與纖維的羥基發(fā)生酯化反應(yīng),形成共價(jià)鍵結(jié)合,在纖維表面形成一 層穩(wěn)定的薄膜,此時(shí)疏水性基團(tuán)(長鏈烷基)轉(zhuǎn)向纖維表面之外,使生物質(zhì)纖維表面變得更 加疏水,從而提高了聚合物基體對(duì)纖維表面的浸潤性,界面結(jié)合強(qiáng)度得以提高。
[0029] 具體地,一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚酯基復(fù)合材料 的方法,包括以下步驟: 步驟一、AKD乳液對(duì)生物質(zhì)纖維的表面處理: AKD乳液對(duì)生物質(zhì)纖維進(jìn)行表面處理得到表面改性生物質(zhì)纖維,其中AKD乳液與生物 質(zhì)纖維的質(zhì)量比為(0. 05-20) : 100 ; 其中步驟一中AKD乳液對(duì)生物質(zhì)纖維進(jìn)行表面處理方法:混合液在高速攪拌機(jī)中以 10~5000rpm的轉(zhuǎn)速攪拌5~60min,得到表面改性生物質(zhì)纖維。
[0030] 進(jìn)一步地,其中的生物質(zhì)纖維選自木粉、稻殼粉、秸桿纖維和竹粉中的一種或多 種,或通過化學(xué)法或機(jī)械法分離得到的纖維。
[0031] 步驟二,表面改性生物質(zhì)纖維的干燥熟化處理: 將步驟二中處理后的表面改性生物質(zhì)纖維于8(T14(TC下鼓風(fēng)干燥4~24h,得到表面處 理后的改性生物質(zhì)纖維; AKD乳液在造紙行業(yè)中能起到施膠的作用,需要在干燥后繼續(xù)熟化一段時(shí)間,但施膠后 的紙張?jiān)诩垯C(jī)上干燥過程比較短,后期需要約幾天的熟化時(shí)間,疏水改性效果更好。
[0032] 步驟三,表面改性生物質(zhì)纖維與脂肪族聚酯基體的復(fù)合: 以步驟三中經(jīng)干燥熟化后的表面改性生物質(zhì)纖維與脂肪族聚酯基體于8(T20(TC下熔 融加工混合,制備得到復(fù)合材料,其中表面改性生物質(zhì)纖維與脂肪族聚酯基體的質(zhì)量比為 (1-200) : 100 ;所述AKD為烷基烯酮二聚體。
[0033] 進(jìn)一步地,步驟三中的熔融加工成型方式選用密煉、開煉或擠出成型中的一種。
[0034] 其中步驟一中的AKD為乳液;若步驟一中的AKD為蠟粉,將蠟粉制備乳液的方法: 首先、將陽離子淀粉,分散劑和適量的水在攪拌條件下充分混合,在70°C ~90°C加熱 l~120min,形成乳化劑后放置在保溫箱中;其中分散劑是木質(zhì)素磺酸鈉或醇胺類水性分散 劑; 其次,將AKD蠟粉加熱熔化,并將乳化劑與AKD蠟粉充分混合,制備成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0. 19Γ10% 的 AKD 乳液。
[0035] 結(jié)合本發(fā)明的實(shí)施內(nèi)容,提供以下5個(gè)實(shí)施例。
[0036] 下述各個(gè)脂肪族聚酯基體的中文譯文如下: PBS :聚丁二酸丁二醇酯 PLA:聚乳酸 CTMP纖維:化學(xué)熱磨機(jī)械漿纖維 實(shí)施例1 : (1) AKD乳液的制備及其對(duì)楊木粉的表面處理: 以商品系列AKD乳液(山東某公司產(chǎn)品,固含量15%,AKD含量12%)對(duì)80-100目楊木粉 進(jìn)行表面處理,AKD相對(duì)于楊木粉的用量為2% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)),在高速攪拌機(jī)中于2000r/min 條件下攪拌15min。 (2) 楊木粉改性纖維的干燥熟化處理: 根據(jù)上述表面改性之后的楊木粉改性纖維在l〇5°C下鼓風(fēng)干燥4h,密封備用。
[0037] (3)楊木粉改性纖維與PBS的復(fù)合: 按如下質(zhì)量百分比配比物料:干燥處理后楊木粉改性纖維30%,PBS 70%,在密煉機(jī)中 于120°C條件下加工lOmin,熱壓成型,制備得到PBS/楊木粉復(fù)合材料。
[0038] 由圖la,圖lb對(duì)比可知,與未經(jīng)AKD處理的楊木粉制備的復(fù)合材料相比,以經(jīng)AKD 處理的楊木粉制備的復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度提高20. 7%,沖擊強(qiáng)度提高13. 3%。
[0039] 實(shí)施例2 : (1) AKD乳液的制備及其對(duì)竹粉的表面處理: 以商品系列AKD乳液(山東某公司產(chǎn)品,固含量15%,AKD含量12%)對(duì)60-80目竹粉進(jìn) 行表面處理,AKD相對(duì)于竹粉的用量為2% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)),在高速攪拌機(jī)中于2000r/min條件 下攪拌15min。
[0040] (2 )竹粉改性纖維的干燥熟化處理: 得到的竹粉改性纖維90°C下鼓風(fēng)干燥24h,密封備用。
[0041] (3)竹粉改性纖維與PLA的復(fù)合: 按如下質(zhì)量百分比配比物料:干燥熟化處理后竹粉改性纖維35%,PLA65%,200°C條件 下開煉機(jī)加工8min,熱壓成型,制備得到PLA/竹粉復(fù)合材料。
[0042] 相比未添加 AKD的復(fù)合材料,以AKD表面處理的竹粉制備的復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度提 高11. 6%,沖擊強(qiáng)度提高14. 5%,彎曲模量有所提高。
[0043] 實(shí)施例3 : (1) AKD乳液的制備及其竹粉的表面處理: 稱取15克陽離子淀粉,1. 5克木質(zhì)素磺酸鹽,硫酸鋁17. 5克,水846mL,在攪拌條件下 充分混合,在80°C加熱60min,形成乳化劑后放置在保溫箱中。將120克AKD蠟粉(山東某 公司產(chǎn)品,鏈長:C14-C16)加熱熔化,將乳化劑與AKD蠟粉充分混合,制備成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15% 的乳液。
[0044] 用該乳液對(duì)60-80目竹粉進(jìn)行表面處理,以高速攪拌機(jī)在2000r/min條件下攪拌 20min〇
[0045] (2)竹粉改性纖維的熟化處理: 得到竹粉改性纖維l〇〇°C下鼓風(fēng)干燥24h,密封備用。
[0046] (3)竹粉改性纖維與PBS的復(fù)合: 按如下質(zhì)量百分比配比物料:干燥熟化處理后竹粉改性纖維25%,PBS 75%,在雙螺桿 擠出機(jī)上于150°C下擠出成型,制備得到PBS/竹粉復(fù)合材料。
[0047] 與未經(jīng)AKD處理的竹粉制備的復(fù)合材料相比,以經(jīng)AKD處理的竹粉制備的復(fù)合材 料拉伸強(qiáng)度提高17. 3%,沖擊強(qiáng)度提高15. 4%。
[0048] 實(shí)施例4 : (1) AKD乳液的制備及其對(duì)稻殼粉的表面處理: 以購買的商品系列AKD乳液(江蘇某公司產(chǎn)品,固含量15%,AKD含量12%)對(duì)80-100目 稻殼粉進(jìn)行表面處理,AKD相對(duì)于稻殼粉的用量為3% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)),高速攪拌機(jī)中于2000r/ min條件下攪拌20min。
[0049] (2)稻殼粉改性纖維的干燥處理: 得到的改性稻殼粉纖維在105°C下鼓風(fēng)干燥6h,密封備用。
[0050] (3)稻殼粉改性纖維與PBS的復(fù)合: 按如下質(zhì)量百分比配比物料:干燥熟化處理后稻殼粉改性纖維30%,PBS70%,120°C條 件下擠出成型,制備得到PBS/稻殼粉復(fù)合材料。
[0051] 由圖2a,圖2b對(duì)比可知,與未經(jīng)AKD處理的稻殼粉制備的復(fù)合材料相比,以經(jīng)AKD 處理的稻殼粉制備的復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度提高12. 7%,沖擊強(qiáng)度提高11. 6%。
[0052] 實(shí)施例5 : (1) AKD乳液的制備及其對(duì)生物質(zhì)纖維原料的表面處理: 稱取15克陽離子淀粉,1. 5克木質(zhì)素磺酸鹽,硫酸鋁17. 5克,水846mL,在攪拌條件下 充分混合,在80°C加熱1小時(shí)形成乳化劑后,放置在保溫箱中。將120克AKD蠟粉(美國某 公司產(chǎn)品,鏈長:C16-C18)加熱熔化,將乳化劑與AKD蠟粉充分混合,制備成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15% 的乳液。
[0053] 用該乳液對(duì)云杉化學(xué)熱磨機(jī)械漿纖維(CTMP纖維)進(jìn)行表面處理,AKD相對(duì)于CTMP 纖維的用量為3% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)),以高速攪拌機(jī)在2000r/min條件下攪拌20min。
[0054] (2 ) CTMP改性纖維的干燥熟化處理: 得到的改性CTMP纖維于KKTC下鼓風(fēng)干燥24h,密封備用。
[0055] (3) CTMP改性纖維與PLA的復(fù)合: 按如下質(zhì)量百分比配比物料:干燥處理后的CTMP纖維改性纖維30%,PLA70%,在密煉機(jī) 中于190°C條件下加工8min,熱壓成型,制備得到PLA/CTMP纖維復(fù)合材料。
[0056] 相比未經(jīng)表面處理的復(fù)合材料,以AKD表面處理的CTMP纖維制備的復(fù)合材料拉伸 強(qiáng)度提高14. 5%,沖擊強(qiáng)度提高16. 1%。
[0057] 以上顯示和描述了本發(fā)明專利的基本原理和主要特征和本發(fā)明專利的優(yōu)點(diǎn)。本行 業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解,本發(fā)明專利不受上述實(shí)施例的限制,上述實(shí)施例和說明書中描述 的只是說明本發(fā)明專利的原理,在不脫離本發(fā)明專利精神和范圍的前提下,本發(fā)明專利還 會(huì)有各種變化和改進(jìn),這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明專利范圍內(nèi)。本發(fā)明專利 要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。
【權(quán)利要求】
1. 一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚酯基復(fù)合材料的方法,其 特征在于,包括以下步驟: 步驟一、AKD乳液對(duì)生物質(zhì)纖維的表面處理: AKD乳液對(duì)生物質(zhì)纖維進(jìn)行表面處理得到表面改性生物質(zhì)纖維,其中AKD乳液與生物 質(zhì)纖維的質(zhì)量比為(0. 05-20) : 100 ; 步驟二,表面改性生物質(zhì)纖維的干燥熟化處理: 將步驟二中處理后的表面改性生物質(zhì)纖維于8(T14(TC下鼓風(fēng)干燥4~24h,得到表面處 理后的改性生物質(zhì)纖維; 步驟三,表面改性生物質(zhì)纖維與脂肪族聚酯基體的復(fù)合: 以步驟三中經(jīng)干燥熟化后的表面改性生物質(zhì)纖維與脂肪族聚酯基體于8(T20(TC下熔 融加工混合,制備得到復(fù)合材料,其中表面改性生物質(zhì)纖維與脂肪族聚酯基體的質(zhì)量比為 (1-200) :100 ; 所述AKD為烷基烯酮二聚體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚 酯復(fù)合材料的方法,其特征在于:所述步驟一中AKD乳液對(duì)生物質(zhì)纖維進(jìn)行表面處理方法: 混合液在高速攪拌機(jī)中以l〇~5000rpm的轉(zhuǎn)速攪拌5~60min,得到表面改性生物質(zhì)纖維。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚 酯復(fù)合材料的方法,其特征在于:所述步驟一中的AKD為乳液。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚 酯復(fù)合材料的方法,其特征在于:所述步驟一中的AKD為蠟粉,將蠟粉制備乳液的方法: 首先、將陽離子淀粉,分散劑和適量的水在攪拌條件下充分混合,在70°C ~90°C加熱 l~120min,形成乳化劑后放置在保溫箱中; 其次,將AKD蠟粉加熱熔化,并將乳化劑與AKD蠟粉充分混合,制備成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0. 19Γ10% 的 AKD 乳液。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚 酯復(fù)合材料的方法,其特征在于:所述分散劑是木質(zhì)素磺酸鈉或醇胺類水性分散劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚 酯復(fù)合材料的方法,其特征在于:所述AKD支鏈長度為四碳至二十碳中的一種,或多種的混 合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚 酯復(fù)合材料的方法,其特征在于:優(yōu)選的AKD支鏈長度為十二碳至十六碳中的一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚 酯復(fù)合材料的方法,其特征在于:所述步驟一中的生物質(zhì)纖維選自木粉、稻殼粉、秸桿纖維 和竹粉中的一種或多種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以烷基烯酮二聚體表面改性生物質(zhì)纖維制備脂肪族聚 酯復(fù)合材料的方法,其特征在于:所述步驟三中的熔融加工成型方式選用密煉、開煉或擠出 成型中的一種。
【文檔編號(hào)】C08H7/00GK104140654SQ201410349302
【公開日】2014年11月12日 申請(qǐng)日期:2014年7月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月22日
【發(fā)明者】岳小鵬, 徐永建, 寧宇震, 鳳璐 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1
一级毛片久久久久久久久女| 最近最新中文字幕大全电影3| 免费观看在线日韩| 春色校园在线视频观看| 蜜臀久久99精品久久宅男| 国产色爽女视频免费观看| 最近中文字幕高清免费大全6| 两个人的视频大全免费| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 日韩成人av中文字幕在线观看 | 色播亚洲综合网| av在线蜜桃| 国产成人a区在线观看| 亚洲精品久久国产高清桃花| 日本 av在线| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 免费看av在线观看网站| 久久久久久国产a免费观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 99国产精品一区二区蜜桃av| 两个人的视频大全免费| 成人美女网站在线观看视频| 精品免费久久久久久久清纯| 日本与韩国留学比较| 免费av观看视频| 日本欧美国产在线视频| 在线观看一区二区三区| 日本黄大片高清| 国产v大片淫在线免费观看| 亚洲av熟女| 成人国产麻豆网| 99热这里只有是精品50| 国产日本99.免费观看| 亚洲七黄色美女视频| 男女边吃奶边做爰视频| 成人国产麻豆网| 国产一区二区在线观看日韩| 国产老妇女一区| 久久久欧美国产精品| 亚洲国产精品国产精品| 男人和女人高潮做爰伦理| 亚洲真实伦在线观看| 亚洲最大成人中文| 亚洲三级黄色毛片| 麻豆乱淫一区二区| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 麻豆国产97在线/欧美| 91av网一区二区| .国产精品久久| 九九爱精品视频在线观看| 男人的好看免费观看在线视频| 哪里可以看免费的av片| 美女大奶头视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 丝袜美腿在线中文| 亚洲国产精品sss在线观看| 看免费成人av毛片| 老司机福利观看| 99riav亚洲国产免费| 少妇的逼好多水| 日本五十路高清| 成人欧美大片| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 精品国产三级普通话版| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 俺也久久电影网| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 美女被艹到高潮喷水动态| 99热这里只有是精品在线观看| 我要搜黄色片| 最新中文字幕久久久久| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 国产乱人视频| 国产午夜精品论理片| 欧美中文日本在线观看视频| 偷拍熟女少妇极品色| 十八禁网站免费在线| 亚洲精品日韩在线中文字幕 | 一级毛片电影观看 | 九色成人免费人妻av| 亚洲精品在线观看二区| 成人精品一区二区免费| 午夜福利成人在线免费观看| 天天躁日日操中文字幕| 久久精品影院6| 国产精品综合久久久久久久免费| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 一个人免费在线观看电影| 久久热精品热| 久久鲁丝午夜福利片| 亚洲人成网站高清观看| 最近在线观看免费完整版| 色综合站精品国产| 黄片wwwwww| 婷婷精品国产亚洲av| 色av中文字幕| 日日摸夜夜添夜夜爱| 一级a爱片免费观看的视频| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 岛国在线免费视频观看| 99久久中文字幕三级久久日本| 看十八女毛片水多多多| 99热这里只有是精品在线观看| videossex国产| 色综合亚洲欧美另类图片| 国产精品亚洲一级av第二区| 免费人成在线观看视频色| 免费看日本二区| 午夜免费激情av| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 熟女电影av网| 联通29元200g的流量卡| 欧美xxxx性猛交bbbb| 91在线精品国自产拍蜜月| 日韩欧美三级三区| av天堂在线播放| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 久久久精品欧美日韩精品| av天堂在线播放| 欧美不卡视频在线免费观看| 成人精品一区二区免费| 国产三级在线视频| 在线观看66精品国产| 欧美人与善性xxx| 日韩一区二区视频免费看| 久久久a久久爽久久v久久| 国产精品久久电影中文字幕| 国产精品伦人一区二区| 干丝袜人妻中文字幕| 日韩欧美免费精品| 波多野结衣高清作品| 国产高清激情床上av| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 国产欧美日韩一区二区精品| 久久精品国产清高在天天线| 国产精品99久久久久久久久| 1024手机看黄色片| 亚洲av成人av| 三级国产精品欧美在线观看| 国产精品永久免费网站| 亚洲七黄色美女视频| 一a级毛片在线观看| 亚洲国产色片| av免费在线看不卡| 插逼视频在线观看| 欧美日韩国产亚洲二区| 中文字幕av在线有码专区| 午夜日韩欧美国产| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 亚洲在线自拍视频| 亚洲欧美精品综合久久99| a级毛色黄片| 国产v大片淫在线免费观看| 精品久久久久久成人av| 亚洲美女搞黄在线观看 | 可以在线观看毛片的网站| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产在视频线在精品| 在线播放国产精品三级| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产69精品久久久久777片| 美女 人体艺术 gogo| 可以在线观看的亚洲视频| 国产真实乱freesex| 亚洲人与动物交配视频| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 日日干狠狠操夜夜爽| 丰满乱子伦码专区| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 亚洲熟妇熟女久久| 九色成人免费人妻av| 一级毛片电影观看 | 亚洲精品影视一区二区三区av| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 欧美潮喷喷水| 亚洲av成人精品一区久久| 99热这里只有是精品50| 欧美一级a爱片免费观看看| 联通29元200g的流量卡| 欧美一级a爱片免费观看看| 中国美白少妇内射xxxbb| 搞女人的毛片| 欧美最新免费一区二区三区| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 亚洲av.av天堂| 国产久久久一区二区三区| 亚洲人成网站高清观看| 国产精品乱码一区二三区的特点| 小说图片视频综合网站| 欧美又色又爽又黄视频| 欧美bdsm另类| 99在线人妻在线中文字幕| 综合色av麻豆| 嫩草影院入口| 在线免费观看不下载黄p国产| 亚洲av不卡在线观看| 99精品在免费线老司机午夜| 少妇熟女aⅴ在线视频| 寂寞人妻少妇视频99o| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 在线观看美女被高潮喷水网站| 一本一本综合久久| 性欧美人与动物交配| 亚洲人成网站高清观看| 欧美日本视频| 国语自产精品视频在线第100页| 波多野结衣高清无吗| 看非洲黑人一级黄片| 日韩强制内射视频| 偷拍熟女少妇极品色| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 麻豆乱淫一区二区| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产探花极品一区二区| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 亚洲欧美日韩无卡精品| 长腿黑丝高跟| 欧美在线一区亚洲| 中国美女看黄片| 99riav亚洲国产免费| 1024手机看黄色片| 夜夜夜夜夜久久久久| 在线播放国产精品三级| 天堂网av新在线| 久久亚洲国产成人精品v| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 成人永久免费在线观看视频| 日本黄色视频三级网站网址| 国产高潮美女av| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产高清激情床上av| 国产亚洲91精品色在线| 欧美日韩乱码在线| 亚洲精品国产av成人精品 | 亚洲经典国产精华液单| 精品一区二区三区人妻视频| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 网址你懂的国产日韩在线| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 不卡一级毛片| 亚洲真实伦在线观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 日韩高清综合在线| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲精品久久国产高清桃花| 三级毛片av免费| 色av中文字幕| 黄色欧美视频在线观看| 国产高清三级在线| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 一进一出抽搐gif免费好疼| 91av网一区二区| 丰满人妻一区二区三区视频av| 亚洲av成人av| 黄色视频,在线免费观看| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 亚洲高清免费不卡视频| 秋霞在线观看毛片| 中文字幕免费在线视频6| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 内地一区二区视频在线| 国产亚洲精品久久久com| 欧美性猛交黑人性爽| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲成人久久性| 特级一级黄色大片| 久久久久精品国产欧美久久久| 一进一出抽搐动态| 日韩av在线大香蕉| 国产成年人精品一区二区| 国产一区二区在线观看日韩| 九九在线视频观看精品| 欧美日韩国产亚洲二区| 国产 一区 欧美 日韩| 国产人妻一区二区三区在| 99国产精品一区二区蜜桃av| a级毛片免费高清观看在线播放| 亚洲精品日韩av片在线观看| 99久久中文字幕三级久久日本| 成人特级av手机在线观看| 嫩草影院入口| 国产成人aa在线观看| 精品久久久久久成人av| 99热精品在线国产| 色5月婷婷丁香| 97在线视频观看| 亚洲熟妇熟女久久| 国产高清有码在线观看视频| 18禁在线无遮挡免费观看视频 | 特级一级黄色大片| 成人国产麻豆网| 校园人妻丝袜中文字幕| 免费黄网站久久成人精品| 国产午夜福利久久久久久| 亚洲最大成人av| 午夜福利成人在线免费观看| 色哟哟哟哟哟哟| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 高清毛片免费观看视频网站| 人人妻人人看人人澡| 村上凉子中文字幕在线| 免费av毛片视频| 色播亚洲综合网| 亚洲国产精品成人久久小说 | 在线观看美女被高潮喷水网站| 18禁在线无遮挡免费观看视频 | 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产综合懂色| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产黄片美女视频| 国产男靠女视频免费网站| 精品午夜福利在线看| 久久久久国内视频| 老司机午夜福利在线观看视频| 十八禁国产超污无遮挡网站| 欧美高清成人免费视频www| 亚洲专区国产一区二区| 成人毛片a级毛片在线播放| 国产不卡一卡二| 听说在线观看完整版免费高清| 日韩亚洲欧美综合| 日韩欧美国产在线观看| 看免费成人av毛片| 一进一出好大好爽视频| 日本欧美国产在线视频| 成人二区视频| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 中文亚洲av片在线观看爽| 成人国产麻豆网| 91在线精品国自产拍蜜月| 欧美色欧美亚洲另类二区| 亚洲在线观看片| 熟女电影av网| 91麻豆精品激情在线观看国产| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 成年av动漫网址| 国内精品一区二区在线观看| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 国产亚洲精品久久久com| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国内揄拍国产精品人妻在线| 日韩欧美免费精品| 美女高潮的动态| 免费看光身美女| 久久国产乱子免费精品| 日本免费a在线| 老司机午夜福利在线观看视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 亚洲三级黄色毛片| 日本黄大片高清| 亚洲18禁久久av| 亚洲精品国产av成人精品 | 波野结衣二区三区在线| 在线观看免费视频日本深夜| 国产私拍福利视频在线观看| 国产精品久久久久久av不卡| 午夜精品国产一区二区电影 | 2021天堂中文幕一二区在线观| 色综合站精品国产| 99热6这里只有精品| 国产精品亚洲美女久久久| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 成人漫画全彩无遮挡| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产精品亚洲美女久久久| 午夜福利18| 日本爱情动作片www.在线观看 | 国内精品美女久久久久久| 深夜精品福利| 麻豆国产av国片精品| 成人综合一区亚洲| 国产高潮美女av| 综合色av麻豆| 男人狂女人下面高潮的视频| 免费看光身美女| 国产精品久久久久久精品电影| 欧美日韩乱码在线| 国产精品一区www在线观看| 中文在线观看免费www的网站| 精品不卡国产一区二区三区| 美女黄网站色视频| 成人av在线播放网站| 日韩欧美在线乱码| 国产精品无大码| 成人午夜高清在线视频| av黄色大香蕉| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 国产毛片a区久久久久| 国产伦精品一区二区三区视频9| 性插视频无遮挡在线免费观看| 亚洲美女搞黄在线观看 | 精品免费久久久久久久清纯| 国产男靠女视频免费网站| 免费观看人在逋| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| av天堂中文字幕网| 日本精品一区二区三区蜜桃| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 精品熟女少妇av免费看| 深夜精品福利| av女优亚洲男人天堂| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 国产高清视频在线播放一区| 久久久精品94久久精品| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 尾随美女入室| 亚洲自拍偷在线| 男女之事视频高清在线观看| 美女高潮的动态| 黄色日韩在线| 亚洲18禁久久av| 久久人人爽人人片av| 日本熟妇午夜| av免费在线看不卡| 精品人妻熟女av久视频| 伦精品一区二区三区| 色在线成人网| 亚洲五月天丁香| 联通29元200g的流量卡| 国产男靠女视频免费网站| av视频在线观看入口| 十八禁国产超污无遮挡网站| 午夜福利高清视频| 综合色丁香网| av黄色大香蕉| 日韩人妻高清精品专区| 午夜亚洲福利在线播放| 直男gayav资源| 12—13女人毛片做爰片一| 黄色视频,在线免费观看| 国产精品久久电影中文字幕| 不卡一级毛片| 国产精品女同一区二区软件| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲电影在线观看av| 国产精品爽爽va在线观看网站| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产亚洲91精品色在线| a级毛色黄片| 一个人看的www免费观看视频| 变态另类丝袜制服| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 插逼视频在线观看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 午夜福利成人在线免费观看| 全区人妻精品视频| 听说在线观看完整版免费高清| 韩国av在线不卡| 欧美不卡视频在线免费观看| 天堂动漫精品| 成人鲁丝片一二三区免费| 亚洲av免费高清在线观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 日本五十路高清| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 99久久精品一区二区三区| 少妇被粗大猛烈的视频| 久久午夜亚洲精品久久| 日韩在线高清观看一区二区三区| 少妇被粗大猛烈的视频| 欧美色视频一区免费| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 国产高清视频在线观看网站| 亚洲第一电影网av| 国产精品福利在线免费观看| 午夜福利在线观看吧| 人人妻人人看人人澡| 国产高清激情床上av| 亚洲成人久久爱视频| 亚洲av二区三区四区| 久久久久久国产a免费观看| 成年av动漫网址| 国产爱豆传媒在线观看| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 搡女人真爽免费视频火全软件 | 国产又黄又爽又无遮挡在线| 日日啪夜夜撸| 美女内射精品一级片tv| 成人欧美大片| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 99热6这里只有精品| 日本成人三级电影网站| 听说在线观看完整版免费高清| 国产在视频线在精品| 久久人人精品亚洲av| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产精品亚洲美女久久久| 亚州av有码| 亚洲欧美精品综合久久99| 精品一区二区三区人妻视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产av麻豆久久久久久久| 国产精品av视频在线免费观看| 三级毛片av免费| 国产老妇女一区| 欧美日韩乱码在线| 免费人成在线观看视频色| 一区福利在线观看| 一级黄片播放器| 寂寞人妻少妇视频99o| 亚洲精品久久国产高清桃花| 99热这里只有是精品50| 人人妻人人澡欧美一区二区| 精品欧美国产一区二区三| 看十八女毛片水多多多| 中文字幕熟女人妻在线| 99久久成人亚洲精品观看| 亚洲自拍偷在线| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 婷婷精品国产亚洲av| 俄罗斯特黄特色一大片| 中文字幕久久专区| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 久久99热6这里只有精品| 国产精品一区二区性色av| 亚洲高清免费不卡视频| 少妇的逼水好多| 日韩三级伦理在线观看| 日本成人三级电影网站| 国产精品三级大全| 国产色爽女视频免费观看| 男人舔女人下体高潮全视频| 欧美xxxx性猛交bbbb| 国产成人精品久久久久久| 免费搜索国产男女视频| 国产成人一区二区在线| 97在线视频观看| 成人美女网站在线观看视频| 久久精品国产自在天天线| 色视频www国产| 大型黄色视频在线免费观看| 国产精华一区二区三区| 国产精品1区2区在线观看.| 乱人视频在线观看| 国产欧美日韩精品一区二区| 黑人高潮一二区| 国产乱人偷精品视频| 久久精品国产自在天天线| 久久人人爽人人片av| 1000部很黄的大片| 男人的好看免费观看在线视频| 日韩精品中文字幕看吧| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 99精品在免费线老司机午夜| 国产精品,欧美在线| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 亚洲欧美日韩无卡精品| 精品一区二区三区视频在线| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 免费人成视频x8x8入口观看| 欧美人与善性xxx| 久久久精品欧美日韩精品| 国产精品野战在线观看| 国产成年人精品一区二区| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 日韩中字成人| 一级av片app| 午夜影院日韩av| 免费在线观看成人毛片| 22中文网久久字幕| 亚洲国产色片| 国产精品一区二区性色av| 午夜福利视频1000在线观看| .国产精品久久| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 国产成年人精品一区二区| 国产v大片淫在线免费观看| 色在线成人网| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 精品无人区乱码1区二区| 国产乱人视频| 给我免费播放毛片高清在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 国国产精品蜜臀av免费| 午夜精品一区二区三区免费看| 一进一出好大好爽视频| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 日韩欧美三级三区| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 色综合站精品国产| 欧美潮喷喷水| 成人特级av手机在线观看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| a级一级毛片免费在线观看| 国产一区二区激情短视频| a级一级毛片免费在线观看| 男女边吃奶边做爰视频| 麻豆一二三区av精品| 黄色视频,在线免费观看| 中国美白少妇内射xxxbb| 男女之事视频高清在线观看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 一个人免费在线观看电影| 国产成人freesex在线 | av专区在线播放| 国产高清视频在线观看网站| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产欧美日韩精品亚洲av| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 久久久久久国产a免费观看| 午夜日韩欧美国产| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看|