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3,5-二氯-2-戊酮的合成方法

文檔序號:9701761閱讀:1742來源:國知局
3,5-二氯-2-戊酮的合成方法
【技術領域】
[0001 ]本發(fā)明屬于化學合成領域,具體涉及一種3,5-二氯-2-戊酮的合成方法。
【背景技術】
[0002]3,5_二氯-2-戊酮是醫(yī)藥農(nóng)藥合成的重要中間體。目前其通常的合成方法是在冰乙酸存在下,原料α-氯-V-乙酰基-γ-丁內酯與鹽酸反應,然后通過萃取精餾的方法進行分離提純。該方法的缺點是冰乙酸難于回收,反應收率低,選擇性差,產(chǎn)品必須精餾提純,經(jīng)濟性較差。

【發(fā)明內容】

[0003]針對上述問題本發(fā)明提供一種成本低、產(chǎn)品收率高的3,5_二氯-2-戊酮的合成方法。
[0004]本發(fā)明,根據(jù)原料與產(chǎn)品沸點相差較大的特點,采用邊反應邊分離的技術方案,不但提高了產(chǎn)物的純度,更極大提高了收率,且反應中鹽酸溶液可回收循環(huán)使用。通過添加相轉移催化劑可以提高原料反應速度,降低其在反應體系中的積累,添加鹽可以增加反應蒸餾溫度,加快產(chǎn)品分離速度,整體降低原料和產(chǎn)品在反應體系中的停留時間,從而降低副反應,提高選擇性。具體的技術方案如下。
[0005]本申請?zhí)峁┑?,5_二氯-2-戊酮的合成方法,以α-氯-V-乙?;?γ-丁內酯為原料,在鹽及相轉移催化劑作用下,與鹽酸發(fā)生反應,通過連續(xù)水汽蒸餾的方法合成分離得3,5-二氯-2-戊酮。
[0006]本申請合成方法中所述鹽酸的濃度為20-35%,鹽酸用量為原料α-氯-V-乙?;?γ-丁內酯摩爾數(shù)的1.5-5倍。
[0007]優(yōu)選地,本申請合成方法中使用的鹽酸濃度為25-30%,鹽酸用量為原料α-氯-V-乙?;?γ -丁內酯摩爾數(shù)的2.0-2.5倍。
[0008]本申請合成方法中所述鹽為氯化鈉、氯化鎂或氯化鉀中的一種,其用量為鹽酸摩爾數(shù)的0.1-0.5倍,優(yōu)選為0.2-0.25倍
本申請合成方法中所述相轉移催化劑為鹵化正丁基銨、鹵化芐基三甲基銨和鹵化芐基三乙基銨中的任意一種或幾種。
[0009]本申請合成方法中所述相轉移催化劑的用量為原料α_氯-α。乙酰基-γ_丁內酯質量的0.3-10%,優(yōu)選的用量為1-1.5%。
[0010]進一步地,在本申請?zhí)峁┑暮铣煞椒ㄖ性夕羅氯-α。乙?;?γ_丁內酯是通過滴加的方式進行加入的,滴加時間為3_12h,優(yōu)選為6_8h。
[0011]本申請合成方法中所述3,5-二氯-2-戊酮是通過與水共沸蒸餾的方法進行分離,方式為邊反應邊分離。
[0012]本申請合成方法中所述反應和蒸餾在同一溫度下進行,反應溫度根據(jù)鹽用量的不同,保持在100-115°C之間。而原料滴加時間為3-12h,而反應在此基礎繼續(xù)延長l-3h,優(yōu)選的滴加時間為6-8h,則優(yōu)選的反應時間為7-9h。
[0013]有益效果:
1)本發(fā)明工藝安全環(huán)保,易于工業(yè)化;
2)本發(fā)明合成方法極大提高了收率,降低了成本;
3)本發(fā)明合成方法所得產(chǎn)品純度高,無需進一步分離提純。
【具體實施方式】
[0014]下面結合具體實施例對本申請?zhí)峁┑募夹g方案作進一步的解釋說明。
[0015]實施例1
向1000ml四口瓶中加入30%的濃鹽酸243g(2mol)和23.4g氯化鈉(0.4mol)。攪拌升溫至105°C回流狀態(tài),開始滴加1.7g四丁基溴化銨溶于162.6g(lmol) α-氯-α'-乙?;?γ -丁內酯的溶液,在分水器中收集下層油狀物。約7h滴加結束,繼續(xù)反應回流lh,收集油狀物共166g,用100g水洗一次,油層產(chǎn)品得157g。用GC檢測歸一化純度為97%,計算收率為96.5%。
[0016]實施例2
向1000ml四口瓶中加入30%的濃鹽酸243g(2mol)和38g氯化鎂(0.4mol)。攪拌升溫至108°C回流狀態(tài),開始滴加1.7g四丁基溴化銨溶于162.6g(lmol) α-氯-α'-乙?;?γ -丁內酯的溶液,在分水器中收集下層油狀物。約7h滴加結束,繼續(xù)反應回流lh,收集油狀物共160g,用100g水洗一次,油層產(chǎn)品得154g。用GC檢測歸一化純度為97%,計算收率為94.8%。
[0017]實施例3
向1000ml四口瓶中加入30%的濃鹽酸243g(2mol)和23.4g氯化鈉(0.4mol)。攪拌升溫至105°C回流狀態(tài),開始滴加4.8g四丁基氯化銨溶于162.6g(lmol) α-氯-α'-乙?;?γ -丁內酯的溶液,在分水器中收集下層油狀物。約7h滴加結束,繼續(xù)反應回流lh,收集油狀物共162g,用100g水洗一次,油層產(chǎn)品得150g。用GC檢測歸一化純度為97%,計算收率為93.4%。
[0018]對比實施例1
向1000ml四口瓶中加入30%的濃鹽酸243g(2mol)。攪拌升溫至102°C回流狀態(tài),開始滴加162.6g(lmol) α-氯-V -乙酰基-γ -丁內酯,在分水器中收集下層油狀物。約7h滴加結束,繼續(xù)反應回流lh,收集油狀物共135g,用100g水洗一次,油層產(chǎn)品得130g。用GC檢測歸一化純度為95%,計算收率為81.7%。
[0019]對比實施例2
向1000ml四口瓶中加入30%的濃鹽酸243g(2mol)和23.4g氯化鈉(0.4mol)。攪拌升溫至105°C回流狀態(tài),開始滴加162.6g(lmol) α-氯-α'-乙?;?γ -丁內酯,在分水器中收集下層油狀物。約7h滴加結束,繼續(xù)反應回流lh,收集油狀物共145g,用100g水洗一次,油層產(chǎn)品得140g。用GC檢測歸一化純度為96%,計算收率為86.8%。
[0020]對比實施例3
向1000ml四口瓶中加入30%的濃鹽酸243g(2mol)。攪拌升溫至102°C回流狀態(tài),開始滴加1.7g四丁基溴化銨溶于162.6g(lmol) α-氯-V -乙酰基-γ -丁內酯,在分水器中收集下層油狀物。約7h滴加結束,繼續(xù)反應回流lh,收集油狀物共152g,用100g水洗一次,油層產(chǎn)品得140g。用GC檢測歸一化純度為96%,計算收率為90.2%。
[0021]以上所述,僅為本發(fā)明較佳的【具體實施方式】,但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此,任何熟悉本技術領域的技術人員在本發(fā)明披露的技術范圍內,根據(jù)本發(fā)明的技術方案及其發(fā)明構思加以等同替換或改變,都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內。
【主權項】
1.3,5-二氯-2-戊酮的合成方法,其特征在于,以α_氯-V -乙?;?γ -丁內酯為原料,在鹽及相轉移催化劑作用下,與鹽酸發(fā)生反應,通過連續(xù)水汽蒸餾的方法合成分離得3,5-二氯-2-戊酮。2.根據(jù)權利要求1所述的3,5_二氯-2-戊酮的合成方法,其特征在于,所述鹽酸的濃度為20-35%,鹽酸用量為原料α-氯-V -乙酰基-γ -丁內酯摩爾數(shù)的1.5-5倍。3.根據(jù)權利要求2所述的3,5_二氯-2-戊酮的合成方法,其特征在于使用的鹽酸濃度為25-30%,鹽酸用量為原料α-氯-V -乙?;?γ -丁內酯摩爾數(shù)的2.0-2.5倍。4.根據(jù)權利要求2所述的3,5-二氯-2-戊酮的合成方法,其特征在于,所述鹽為氯化鈉、氯化鎂或氯化鉀中的一種,其用量為鹽酸摩爾數(shù)的0.1-0.5倍,優(yōu)選為0.2-0.25倍。5.根據(jù)權利要求1所述的3,5_二氯-2-戊酮的合成方法,其特征在于,所述相轉移催化劑為鹵化正丁基銨、鹵化芐基三甲基銨和鹵化芐基三乙基銨中的任意一種或幾種。6.根據(jù)權利要求5所述的3,5-二氯-2-戊酮的合成方法,其特征在于,所述相轉移催化劑的用量為原料α_氯-V-乙酰基-γ-丁內酯質量的0.3-10%,優(yōu)選的用量為1-1.5%。7.根據(jù)權利要求1所述3,5-二氯-2-戊酮的合成方法,其特征在于,原料α_氯-V-乙?;?γ-丁內酯是通過滴加的方式進行加入的,滴加時間為3-12h,優(yōu)選為6-8h。8.根據(jù)權利要求1所述3,5-二氯-2-戊酮的合成方法,其特征在于,所述3,5-二氯-2-戊酮是通過與水共沸蒸餾的方法進行分離,方式為邊反應邊分離。9.根據(jù)權利要求1所述3,5-二氯-2-戊酮的合成方法,其特征在于,所述反應和蒸餾在同一溫度下進行,反應溫度保持在100-115°C之間,反應時間為6-13h,優(yōu)選為7-9h。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種3,5-二氯-2-戊酮的合成方法,以α-氯-α′-乙酰基-γ-丁內酯為原料,在鹽及相轉移催化劑作用下,與鹽酸發(fā)生反應,通過連續(xù)水汽蒸餾的方法合成3,5-二氯-2-戊酮。本發(fā)明根據(jù)原料與產(chǎn)品沸點相差較大的特點,采用邊反應邊分離的技術方案,不但提高了產(chǎn)物的純度,更極大提高了收率,且反應中鹽酸溶液可回收循環(huán)使用。通過添加相轉移催化劑可以提高原料反應速度,降低其在反應體系中的積累,添加鹽可以增加反應蒸餾溫度,加快產(chǎn)品分離速度,整體降低原料和產(chǎn)品在反應體系中的停留時間,從而降低副反應,提高選擇性。
【IPC分類】C07C45/84, C07C49/16, C07C45/59
【公開號】CN105461533
【申請?zhí)枴緾N201510820567
【發(fā)明人】張宇, 潘作志, 李猛, 曹麗賢, 王善強, 楊憲斌, 王乃偉
【申請人】大連世慕化學有限公司
【公開日】2016年4月6日
【申請日】2015年11月24日
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