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一種合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇的制作方法

文檔序號(hào):10547553閱讀:758來(lái)源:國(guó)知局
一種合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種具有特殊結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇,特別涉及一種用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇。由A、B、C三種單體通過(guò)酯化反應(yīng)制備得到,其中A為至少一種長(zhǎng)直鏈二元酸,該長(zhǎng)直鏈二元酸是指碳鏈中含有8個(gè)以上碳原子的直鏈二元酸;B為至少一種長(zhǎng)直鏈二元醇,該長(zhǎng)直鏈二元醇是指碳鏈中含有5個(gè)以上碳原子的直鏈二元醇;C為至少一種長(zhǎng)支鏈二元醇,該長(zhǎng)支鏈二元醇是指具有線性直碳鏈和至少一個(gè)長(zhǎng)支鏈結(jié)構(gòu)的二元醇,所述長(zhǎng)支鏈結(jié)構(gòu)是指包含2個(gè)以上亞甲基的碳鏈。本發(fā)明所合成的聚酯,具有高的分子量和低的常溫黏度。使用本發(fā)明所述的聚酯,在不增加異氰酸酯含量的前提下,可以和異氰酸酯反應(yīng)生成熔融黏度極低的聚氨酯熱熔膠。
【專利說(shuō)明】
一種合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種具有特殊結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇,特別涉及一種用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇。
【背景技術(shù)】
[0002]濕氣固化型聚氨酯熱熔膠是目前大量使用的一類高性能熱熔膠產(chǎn)品。該類聚氨酯熱熔膠的主要成分為由分子量1000?5000g/mol的聚酯二元醇(簡(jiǎn)稱聚酯),與異氰酸酯化合物反應(yīng)生成的異氰酸酯封端的聚氨酯預(yù)聚物。該預(yù)聚物具有熱流動(dòng)性,加熱后涂覆于被粘物的表面,依靠空氣中的水分進(jìn)行交聯(lián)固化,形成粘接。
[0003]由于該類膠粘劑具有加熱涂覆的特性,因此熱熔黏度是該類膠粘劑一個(gè)重要的指標(biāo)。降低聚氨酯熱熔黏度通常做法是提高熔膠設(shè)備的熔膠溫度,如從普通的100?130°C熔膠,提高到150?180°C熔膠,這樣可以降低膠體的熔融黏度。這種方法帶來(lái)的問(wèn)題是:由于膠體內(nèi)部的活性異氰酸酯基團(tuán)在高溫條件下(超過(guò)130°C)發(fā)生化學(xué)交聯(lián),造成熔膠黏度的波動(dòng)甚至快速上升,同時(shí)高的熔膠溫度使膠體涂覆在熱敏性的被粘物表面時(shí)容易引起被粘物的受熱變型。
[0004]也可通過(guò)提高濕氣固化聚氨酯熱熔膠內(nèi)部的異氰酸酯含量,獲得較低的熱熔體黏度。這種方法帶來(lái)的問(wèn)題是:高的異氰酸酯含量使膠體涂覆后濕氣固化的時(shí)間延長(zhǎng),而且固化時(shí)產(chǎn)生更多氣泡。也可通過(guò)使用低分子量的聚酯(如聚酯的羥值大于160mg/K0H,平均分子量低于700g/mol)的原料來(lái)合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠,以獲得較低的膠體黏度。但是由于使用聚酯分子量低,羥值高,合成過(guò)程中消耗過(guò)多的異氰酸酯,引起濕氣固化聚氨酯熱熔膠的硬度大大增加,而且游離異氰酸酯增多,濕氣固化時(shí)產(chǎn)生氣泡顯著增多,這也是無(wú)法接受的。
[0005]使用較高分子量(如羥值小于30mg/K0H,平均分子量大于3500g/mol)的聚酯合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠,可以獲得合適的異氰酸酯含量(如NC0%為2至5)和良好的濕氣固化效果,但聚酯本身黏度很大,造成合成的濕氣固化聚氨酯熱熔膠黏度也相應(yīng)很大,涂覆困難。因此,為了合成熔融黏度較好的濕氣固化聚氨酯熱熔膠,開(kāi)發(fā)出具有較低黏度的高分子量聚酯原料,是解決上述問(wèn)題的一個(gè)方向。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]為了克服上述技術(shù)上的缺點(diǎn)與不足,本發(fā)明的目的在于提供一種高分子量、低熔融黏度的用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇。
[0007]本發(fā)明所述用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇,由A、B、C三種單體通過(guò)酯化反應(yīng)制備得到,其中A為至少一種長(zhǎng)直鏈二元酸,該長(zhǎng)直鏈二元酸是指碳鏈中含有8個(gè)以上碳原子的直鏈二元酸;B為至少一種長(zhǎng)直鏈二元醇,該長(zhǎng)直鏈二元醇是指碳鏈中含有5個(gè)以上碳原子的直鏈二元醇;C為至少一種長(zhǎng)支鏈二元醇;該長(zhǎng)支鏈二元醇是指具有線性直碳鏈和至少一個(gè)長(zhǎng)支鏈結(jié)構(gòu)的二元醇,所述長(zhǎng)支鏈結(jié)構(gòu)是指包含2個(gè)以上亞甲基的碳鏈;所述々3、(:三種單體的醇酸比小于1.3。
[0008]作為優(yōu)選,所述A、B、C三種單體的醇酸比為1.08?1.20。酯化反應(yīng)時(shí),采用適當(dāng)?shù)牧u基物質(zhì)和羧基物質(zhì)的摩爾比例(簡(jiǎn)稱醇酸比),并在反應(yīng)過(guò)程中不斷測(cè)定體系羥值,來(lái)得到相似分子量的聚酯產(chǎn)物,為得到具有較高分子量的聚酯產(chǎn)物,醇酸比應(yīng)小于1.3,優(yōu)選1.08?1.20之間。
[0009]作為優(yōu)選,所述至少一種長(zhǎng)直鏈二元酸為I,8-辛二酸,I,9-壬二酸,I,10-葵二酸,
I,IlH^一烷二酸I,12-十二烷二酸中的至少一種。
[0010]作為進(jìn)一步優(yōu)選,所述至少一種長(zhǎng)直鏈二元酸為I,10-葵二酸,I,11-十一烷二酸
I,12-十二烷二酸的混合二元酸。
[0011 ] 作為優(yōu)選,所述至少一種長(zhǎng)直鏈二元醇為I,5-戊二醇,I,6-己二醇,I,7-庚二醇,I,8-辛二醇,I,9-壬二醇,I,I O-葵二醇中的至少一種。
[0012]作為進(jìn)一步優(yōu)選,所述至少一種長(zhǎng)直鏈二元醇為I,5-戊二醇。
[0013]作為優(yōu)選,所述至少一種長(zhǎng)支鏈二元醇為2,4_二乙基-1,5_戊二醇,2-二乙基-1,3-己二醇,2-丁基-2-乙基丙二醇中的至少一種。
[0014]作為進(jìn)一步優(yōu)選,所述至少一種長(zhǎng)支鏈二元醇為2-丁基-2-乙基丙二醇。
[0015]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:采用長(zhǎng)直鏈二元酸,這類長(zhǎng)直鏈二元酸由于兩個(gè)端羧基間隔碳原子數(shù)目較多,與醇類反應(yīng)后獲得的聚酯酯基密度低,因此具有較低的黏度;優(yōu)選采用混合長(zhǎng)直鏈二元酸,由于混合長(zhǎng)直鏈二元酸具有較高的不規(guī)整度和較低的羧基密度,可合成出酯基密度較低的聚酯,從而獲得較低的黏度。采用長(zhǎng)直鏈二元醇,由于兩個(gè)端羥基間隔碳原子數(shù)目較多,與酸類反應(yīng)后獲得的聚酯酯基密度低,因此具有較低的黏度;優(yōu)選采用I,5-戊二醇,由于I,5_戊二醇具有非偶數(shù)碳原子的碳鏈結(jié)構(gòu),可合成更低結(jié)晶度的聚酯,從而得到更低黏度的聚酯。采用長(zhǎng)支鏈二元醇,這類長(zhǎng)支鏈二元醇由于側(cè)鏈的空間位阻效應(yīng),可降低聚酯分子鏈之間的互相纏繞,從而獲得較低黏度。本發(fā)明所合成的聚酯,具有高的分子量和低的常溫黏度。使用本發(fā)明所述的聚酯,在不增加異氰酸酯含量的前提下,可以和異氰酸酯反應(yīng)生成熔融黏度極低的聚氨酯熱熔膠。
【具體實(shí)施方式】
[0016]聚酯多元醇的合成實(shí)施例1
向100mL帶有真空脫水裝置的裝有溫度計(jì)、攪拌器和冷凝裝置的反應(yīng)釜中加入Invista公司的Corfree Ml混合酸500g(主要成分是I,10-葵二酸,I,11_^^一烷二酸1,12-十二烷二酸的混合物,平均分子量220 g/mol),l,5-戊二醇200g,2-丁基-2-乙基丙二醇120g,醇酸比為1.18,升溫同時(shí)開(kāi)始攪拌;當(dāng)升溫到190°C時(shí),開(kāi)始餾出水分,繼續(xù)升溫至內(nèi)溫達(dá)到220 0C,待餾出的水接近理論量時(shí),測(cè)定羥值小于15mg/K0H時(shí)開(kāi)始減壓蒸出反應(yīng)生成的低聚物和多余醇,當(dāng)餾出物減少或變慢時(shí),減壓進(jìn)行高真空反應(yīng),系統(tǒng)壓力保持在SOPa以下,反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)后,不斷取樣測(cè)定羥值,當(dāng)羥值達(dá)到24mg/K0H時(shí)縮聚反應(yīng)結(jié)束。在氮?dú)獗Wo(hù)下,解除真空出料得到聚酯多元醇P1。測(cè)定該聚酯分子量約4700g/mol,25°C的黏度為6500cPo
[0017]實(shí)施例2 向100mL帶有真空脫水裝置的裝有溫度計(jì)、攪拌器和冷凝裝置的反應(yīng)釜中加入Invista公司的Corfree Ml混合酸500g(主要成分是I,10-葵二酸,I,11_^^一烷二酸1,12-十二烷二酸的混合物,平均分子量220 g/mol),l,5-戊二醇120g,2-丁基-2-乙基丙二醇230g,醇酸比為1.14,升溫同時(shí)開(kāi)始攪拌;當(dāng)升溫到190°C時(shí),開(kāi)始餾出水分,繼續(xù)升溫至內(nèi)溫達(dá)到220 0C,待餾出的水接近理論量時(shí),測(cè)定羥值小于15mg/K0H時(shí)開(kāi)始減壓蒸出反應(yīng)生成的低聚物和多余醇,當(dāng)餾出物減少或變慢時(shí),減壓進(jìn)行高真空反應(yīng),系統(tǒng)壓力保持在SOPa以下,反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)后,不斷取樣測(cè)定羥值,當(dāng)羥值達(dá)到24mg/K0H時(shí)縮聚反應(yīng)結(jié)束。在氮?dú)獗Wo(hù)下,解除真空出料得到聚酯多元醇P2。該聚酯分子量約4700g/mol,25°C的黏度為5000cP。
[0018]實(shí)施例3
向100mL帶有真空脫水裝置的裝有溫度計(jì)、攪拌器和冷凝裝置的反應(yīng)釜中加入I,11-1^一烷二酸500g,I,6-己二醇200g,2,4-二乙基-1,5-戊二醇150g,醇酸比1.14,升溫同時(shí)開(kāi)始攪拌;當(dāng)升溫到190°C時(shí),開(kāi)始餾出水分,繼續(xù)升溫至內(nèi)溫達(dá)到220°C,待餾出的水接近理論量時(shí),測(cè)定輕值小于15mg/K0H時(shí)開(kāi)始減壓蒸出反應(yīng)生成的低聚物和多余醇,當(dāng)饋出物減少或變慢時(shí),減壓進(jìn)行高真空反應(yīng),系統(tǒng)壓力保持在SOPa以下,反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)后,不斷取樣測(cè)定羥值,當(dāng)羥值達(dá)到24mg/K0H時(shí)縮聚反應(yīng)結(jié)束。在氮?dú)獗Wo(hù)下,解除真空出料得到聚酯多元醇P3。測(cè)定該聚酯分子量約4700g/mol,25°C的黏度為7000cP。
[0019]實(shí)施例4
向100mL帶有真空脫水裝置的裝有溫度計(jì)、攪拌器和冷凝裝置的反應(yīng)釜中加入I,11-1^一烷二酸和I,12-十二烷二酸混合酸(1:1) 500g,1,5-戊二醇60g,I,6_己二醇60g,2_二乙基-1,3_己二醇230g,醇酸比1.18,升溫同時(shí)開(kāi)始攪拌;當(dāng)升溫到190°C時(shí),開(kāi)始餾出水分,繼續(xù)升溫至內(nèi)溫達(dá)到2200C,待餾出的水接近理論量時(shí),測(cè)定羥值小于15mg/K0H時(shí)開(kāi)始減壓蒸出反應(yīng)生成的低聚物和多余醇,當(dāng)餾出物減少或變慢時(shí),減壓進(jìn)行高真空反應(yīng),系統(tǒng)壓力保持在80Pa以下,反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)后,不斷取樣測(cè)定羥值,當(dāng)羥值達(dá)到24mg/K0H時(shí)縮聚反應(yīng)結(jié)束。在氮?dú)獗Wo(hù)下,解除真空出料得到聚酯多元醇P4。該聚酯分子量約4700g/mol,25°C的黏度為7800cP。
[0020]對(duì)比例I
向100mL帶有真空脫水裝置的裝有溫度計(jì)、攪拌器和冷凝裝置的反應(yīng)釜中加入己二酸300g,二乙二醇246g,醇酸比1.13,升溫同時(shí)開(kāi)始攪拌;當(dāng)升溫到190°(:時(shí),開(kāi)始餾出水分,繼續(xù)升溫至內(nèi)溫達(dá)到220°C,待餾出的水接近理論量時(shí),測(cè)定羥值小于15mg/K0H時(shí)開(kāi)始減壓蒸出反應(yīng)生成的低聚物和多余醇,當(dāng)餾出物減少或變慢時(shí),減壓進(jìn)行高真空反應(yīng),系統(tǒng)壓力保持在80Pa以下,反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)后,不斷取樣測(cè)定羥值,當(dāng)羥值達(dá)到24mg/K0H時(shí)縮聚反應(yīng)結(jié)束。在氮?dú)獗Wo(hù)下,解除真空出料得到聚酯多元醇P5。測(cè)定該聚酯分子量約4700g/mol,25°C的黏度為15000cP。
[0021]對(duì)比例2
向100mL帶有真空脫水裝置的裝有溫度計(jì)、攪拌器和冷凝裝置的反應(yīng)釜中加入己二酸300g,2-甲基-1,3-丙二醇210g,醇酸比1.13,升溫同時(shí)開(kāi)始攪拌;當(dāng)升溫到190°(:時(shí),開(kāi)始餾出水分,繼續(xù)升溫至內(nèi)溫達(dá)到220 0C,待餾出的水接近理論量時(shí),測(cè)定羥值小于15mg/K0H時(shí)開(kāi)始減壓蒸出反應(yīng)生成的低聚物和多余醇,當(dāng)饋出物減少或變慢時(shí),減壓進(jìn)行高真空反應(yīng),系統(tǒng)壓力保持在80Pa以下,反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)后,不斷取樣測(cè)定羥值,當(dāng)羥值達(dá)到24mg/K0H時(shí)縮聚反應(yīng)結(jié)束。在氮?dú)獗Wo(hù)下,解除真空出料得到聚酯多元醇P6。測(cè)定該聚酯分子量約4700g/moI,25 °C 的黏度為20000cP。
[0022]聚氨酯熱熔膠的合成實(shí)施例5
向500mL的反應(yīng)釜中投入200g聚酯多元醇P1,然后加入30g的4,4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4-MDI),80°(:保溫反應(yīng)2.5小時(shí);然后投入0.5g催化劑二月桂酸二丁基錫繼續(xù)反應(yīng)I小時(shí)后,所得預(yù)聚體即為聚氨酯熱熔膠。滴定其N(xiāo)CO值為2.71%,120°C黏度為1800cP。
[0023]實(shí)施例6
向500mL的反應(yīng)釜中投入200g聚酯多元醇P2,然后加入30g的4,4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4-MDI),80°(:保溫反應(yīng)2.5小時(shí);然后投入0.5g催化劑二月桂酸二丁基錫繼續(xù)反應(yīng)I小時(shí)后,所得預(yù)聚體即為聚氨酯熱熔膠。滴定其N(xiāo)CO值為2.68%,120°C黏度為1600cP。
[0024]實(shí)施例7
向500mL的反應(yīng)釜中投入200g聚酯多元醇P3,然后加入30g的4,4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4-MDI),80°(:保溫反應(yīng)2.5小時(shí);然后投入0.5g催化劑二月桂酸二丁基錫繼續(xù)反應(yīng)I小時(shí)后,所得預(yù)聚體即為聚氨酯熱熔膠。滴定其N(xiāo)CO值為2.69%,120°C黏度為1900cP。
[0025]實(shí)施例8
向500mL的反應(yīng)釜中投入200g聚酯多元醇P4,然后加入30g的4,4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4-MDI),80°(:保溫反應(yīng)2.5小時(shí);然后投入0.5g催化劑二月桂酸二丁基錫繼續(xù)反應(yīng)I小時(shí)后,所得預(yù)聚體即為聚氨酯熱熔膠。滴定其N(xiāo)CO值為2.70%,120°C黏度為2000cP。
[0026]對(duì)比例3
向500mL的反應(yīng)釜中投入200g聚酯多元醇P5,然后加入30g的4,4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4-MDI),80°(:保溫反應(yīng)2.5小時(shí);然后投入0.5g催化劑二月桂酸二丁基錫繼續(xù)反應(yīng)I小時(shí)后,所得預(yù)聚體即為聚氨酯熱熔膠。滴定其N(xiāo)CO值為2.65%,120°C黏度為lOOOOcP。
[0027]對(duì)比例4
向500mL的反應(yīng)釜中投入200g聚酯多元醇P6,然后加入30g的4,4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4-MDI),80°(:保溫反應(yīng)2.5小時(shí);然后投入0.5g催化劑二月桂酸二丁基錫繼續(xù)反應(yīng)I小時(shí)后,,所得預(yù)聚體即為聚氨酯熱熔膠。滴定其N(xiāo)CO值為2.76%,120°C黏度為14000cP。
[0028]從實(shí)施例1-4和對(duì)比例I,2中可以看出,本發(fā)明的特殊結(jié)構(gòu)的聚酯,在相同羥值和分子量條件下,具有較低的黏度;從實(shí)施例5-8和對(duì)比例3,4中可以看出,使用本發(fā)明聚酯合成出的聚氨酯熱熔膠,在異氰酸酯值相同的條件下,120°C時(shí)具有更低的熔融黏度,通過(guò)使用本發(fā)明的聚酯降低濕氣固化聚氨酯熱熔膠熔融黏度的效果顯而易見(jiàn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇,其特征在于:所述聚酯多元醇由A、B、C三種單體通過(guò)酯化反應(yīng)制備得到,其中A為至少一種長(zhǎng)直鏈二元酸,該長(zhǎng)直鏈二元酸是指碳鏈中含有8個(gè)以上碳原子的直鏈二元酸;B為至少一種長(zhǎng)直鏈二元醇,該長(zhǎng)直鏈二元醇是指碳鏈中含有5個(gè)以上碳原子的直鏈二元醇;C為至少一種長(zhǎng)支鏈二元醇,該長(zhǎng)支鏈二元醇是指具有線性直碳鏈和至少一個(gè)長(zhǎng)支鏈結(jié)構(gòu)的二元醇,所述長(zhǎng)支鏈結(jié)構(gòu)是指包含2個(gè)以上亞甲基的碳鏈;所述A、B、C三種單體的醇酸比小于1.3。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇,其特征在于:所述A、B、C三種單體的醇酸比為1.08-1.20。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇,其特征在于:所述至少一種長(zhǎng)直鏈二元酸為I,8-辛二酸,I,9-壬二酸,I,10-葵二酸,I,11-十一烷二酸1,12-十二烷二酸中的至少一種。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇,其特征在于:所述至少一種長(zhǎng)直鏈二元酸為I,10-葵二酸,I,11-十一烷二酸I,12-十二烷二酸的混合二元酸。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的一種用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇,其特征在于:所述至少一種長(zhǎng)直鏈二元醇為I,5-戊二醇,I,6-己二醇,I,7-庚二醇,I,8-辛二醇,I,9-壬二醇,I,I O-葵二醇中的至少一種。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇,其特征在于:所述至少一種長(zhǎng)直鏈二元醇為I,5-戊二醇。7.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的一種用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇,其特征在于:所述至少一種長(zhǎng)支鏈二元醇為2,4-二乙基-1,5-戊二醇,2-二乙基-1,3-己二醇,2-丁基-2-乙基丙二醇中的至少一種。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇,其特征在于:所述至少一種長(zhǎng)支鏈二元醇為2,4-二乙基-1,5-戊二醇,2-二乙基-1,3-己二醇,2-丁基-2-乙基丙二醇中的至少一種。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇,其特征在于:所述至少一種長(zhǎng)支鏈二元醇為2-丁基-2-乙基丙二醇。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種用于合成濕氣固化聚氨酯熱熔膠的聚酯多元醇,其特征在于:所述至少一種長(zhǎng)支鏈二元醇為2-丁基-2-乙基丙二醇。
【文檔編號(hào)】C08G63/16GK105906790SQ201610295428
【公開(kāi)日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2016年5月6日
【發(fā)明人】貝文理, 葉青, 潘婷婷
【申請(qǐng)人】浙江枧洋高分子科技有限公司
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