金屬催化劑復(fù)合物及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種金屬催化劑復(fù)合物及其制備方法，首先將金屬催化劑前驅(qū)體溶于緩沖溶液中，接著進(jìn)行加熱回流、冰浴以及添加表面活性劑等步驟，通過(guò)表面活性劑于混合液中自組裝形成囊泡結(jié)構(gòu)，使部分金屬催化劑前驅(qū)體被包覆于囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)。接著，過(guò)濾混合液，移除囊泡結(jié)構(gòu)外的金屬催化劑前驅(qū)體。之后，通入還原氣體，使金屬催化劑前驅(qū)體在囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)還原為金屬催化劑，并且與囊泡結(jié)構(gòu)形成金屬催化劑復(fù)合物。由于金屬催化劑通過(guò)囊泡結(jié)構(gòu)與外界環(huán)境隔絕，并且在囊泡結(jié)構(gòu)外沒(méi)有金屬催化劑形成，從而可以在成分復(fù)雜的反應(yīng)溶液中選擇性地與特定化合物反應(yīng)。并且，所形成的金屬催化劑復(fù)合物可以直接作為微反應(yīng)器使用，在催化反應(yīng)的操作上相當(dāng)便利。
【專(zhuān)利說(shuō)明】金屬催化劑復(fù)合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于催化劑領(lǐng)域，具體地說(shuō)，涉及一種催化劑復(fù)合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]囊泡(vesicle)是由雙親的有機(jī)磷脂分子自組裝形成的封閉的膜結(jié)構(gòu)。這些鏈狀的分子一端親水，另一端厭水。在水中，他們會(huì)自發(fā)形成雙層膜的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，從而所有厭水的部分都隱藏在膜內(nèi)部。雙層膜內(nèi)形成一個(gè)與外界溶液隔絕的空間。囊泡本身的物理、化學(xué)性質(zhì)決定了哪些小分子能夠穿過(guò)這一雙層膜進(jìn)入囊泡內(nèi)空間或從囊泡內(nèi)出來(lái)。
[0003]近年來(lái)通過(guò)這種自組裝技術(shù)制備而成的聚合物囊泡已受到廣泛的應(yīng)用，例如作為藥物載體、基因載體、微反應(yīng)器，或者是催化劑載體等。
[0004]金屬納米粒子(尤其是過(guò)渡金屬納米粒子)是常用催化劑，在燃料電池、催化制氫、石化產(chǎn)品合成、一般工業(yè)及汽車(chē)尾氣治理等領(lǐng)域內(nèi)有廣泛的應(yīng)用。如果將金屬納米粒子完美的“裝進(jìn)”囊泡內(nèi)，而囊泡外的外界溶液內(nèi)完全沒(méi)有金屬納米粒子，那就只有能進(jìn)入囊泡的化合物才會(huì)和里面的金屬納米粒子發(fā)生催化反應(yīng)。這樣囊泡與其包覆的金屬納米粒子就形成了一個(gè)可以對(duì)成分復(fù)雜的反應(yīng)溶液中的特定化合物進(jìn)行選擇性催化的金屬催化劑復(fù)合物。
[0005]目前業(yè)界在納米粒子囊泡的制備方法上，通常是讓囊泡在納米粒子溶液中自組裝形成雙層膜結(jié)構(gòu)，讓部分的納米粒子被包覆于膜內(nèi)部的空間中，其余的納米粒子被隔絕于最外層的膜外。然而，這些被隔絕在外部的納米粒子還是會(huì)附著在囊泡的雙層膜結(jié)構(gòu)的外圍，如此，當(dāng)其應(yīng)用在藥物反應(yīng)或催化制氫反應(yīng)時(shí)，這些附著于外圍的納米粒子會(huì)先行與反應(yīng)溶液中的其他化合物進(jìn)行反應(yīng)，從而造成反應(yīng)結(jié)果不如預(yù)期或者是產(chǎn)生其他非預(yù)期的副產(chǎn)物，而無(wú)法選擇性的針對(duì)特定的化合物進(jìn)行催化反應(yīng)，從而造成納米粒子囊泡難以使用，而無(wú)法受到廣泛應(yīng)用的問(wèn)題。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006]有鑒于此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供了一種金屬催化劑復(fù)合物及其制備方法，從而解決公知納米粒子囊泡無(wú)法選擇性的針對(duì)特定的化合物進(jìn)行催化反應(yīng)，而難以使用的問(wèn)題。
[0007]為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明公開(kāi)了一種金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，包括以下步驟:將金屬催化劑前驅(qū)體溶于緩沖溶液中形成混合液；加熱回流混合液；將混合液放入冰浴中降溫，并且攪拌之；從冰浴中取出混合液；添加表面活性劑至混合液中；表面活性劑于混合液中自組裝形成囊泡結(jié)構(gòu)，其中部分金屬催化劑前驅(qū)體包覆于囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)，其余分布于囊泡結(jié)構(gòu)外；過(guò)濾混合液，以移除分布于囊泡結(jié)構(gòu)外的金屬催化劑前驅(qū)體；以及通入還原氣體至過(guò)濾后的混合液，其中還原氣體進(jìn)入囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)還原金屬催化劑前驅(qū)體為金屬催化劑，以形成囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)包覆有金屬催化劑的金屬催化劑復(fù)合物。
[0008]本發(fā)明并公開(kāi)了一種金屬催化劑復(fù)合物，包括一表面活性劑與一金屬催化劑，表面活性劑自組裝形成一囊泡結(jié)構(gòu)，此囊泡結(jié)構(gòu)包括:一親水性外膜以及一厭水性?xún)?nèi)膜，其中厭水性?xún)?nèi)膜包覆于親水性外膜內(nèi)，且厭水性?xún)?nèi)膜于囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)圍繞形成一容置空間。金屬催化劑即容置于所述容置空間內(nèi)。
[0009]與現(xiàn)有的方案相比，本發(fā)明所獲得的技術(shù)效果:
[0010]本發(fā)明公開(kāi)的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，通過(guò)囊泡結(jié)構(gòu)包覆金屬催化劑前驅(qū)體，然后將囊泡外的金屬催化劑前驅(qū)體除盡，最后在囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)將金屬催化劑前驅(qū)體還原為金屬催化劑，可以確保金屬催化劑只出現(xiàn)在囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)，從而保證了金屬納米催化劑在外界溶液中，不會(huì)發(fā)生非選擇性的催化反應(yīng)。而依靠囊泡讓化合物的選擇性通過(guò)，從而可以針對(duì)特定化合物具有選擇性催化的功效。
【專(zhuān)利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0011]圖1為本發(fā)明的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法流程圖；以及
[0012]圖2為本發(fā)明的金屬催化劑復(fù)合物的結(jié)構(gòu)示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0013]以下將配合圖式及實(shí)施例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式，藉此對(duì)本發(fā)明如何應(yīng)用技術(shù)手段來(lái)解決技術(shù)問(wèn)題并達(dá)成技術(shù)功效的實(shí)現(xiàn)過(guò)程能充分理解并據(jù)以實(shí)施。
[0014]請(qǐng)參照?qǐng)D1和圖2，本發(fā)明所揭露的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，首先，將金屬催化劑前驅(qū)體溶于緩沖溶液中形成混合液(SlOl)，其中金屬催化劑前驅(qū)體可以是但并不局限于過(guò)渡金屬納米粒子前驅(qū)體，例如鉬納米粒子前驅(qū)體、鈀納米粒子前驅(qū)體、鎳納米粒子前驅(qū)體、銀納米粒子前驅(qū)體、釕納米粒子前驅(qū)體或鈷納米粒子前驅(qū)體等。以下本發(fā)明的實(shí)施例是以金屬催化劑前驅(qū)體為鉬納米粒子前驅(qū)體作為舉到說(shuō)明，但并不以此為限。此外，所使用的緩沖溶液的pH值介于6.0?8.0，并且在所形成的混合液中，金屬催化劑前驅(qū)體的濃度為
2.2?3.5mM，例如將約150 μ mo I的金屬催化劑前驅(qū)體溶于50ml的緩沖溶液中，形成金屬催化劑前驅(qū)體的濃度為3.0mM的混合液。
[0015]接著，在100°C的溫度下，加熱回流混合液(S102)，例如在100°C的溫度環(huán)境下加熱混合液2小時(shí)，以熟化前驅(qū)體。然后，將混合液放入0°C的冰浴中降溫，并且加以攪拌(S103)，以促進(jìn)混合液的降溫速率。在冰浴中攪伴0.5?1.5小時(shí)后，從冰浴中取出混合液，并且置于室溫中自然升溫至室溫(S104);或者是加熱至預(yù)定溫度(例如接近或高于室溫)。之后，添加表面活性劑至混合液中(S105)，其中，表面活性劑在混合液中的質(zhì)量體積百分比濃度約為7?9%。在本發(fā)明中，表面活性劑是選自陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑或兩性離子表面活性劑(脂質(zhì)類(lèi)，例如:磷酸酰膽堿類(lèi)磷脂)其中之一，且表面活性劑可以是但并不局限于脂質(zhì)(Iipid)類(lèi)表面活性劑。值得說(shuō)明的是，表面活性劑的選用，主要是依據(jù)金屬催化劑前驅(qū)體本身所帶電性來(lái)決定。也就是說(shuō)，在本發(fā)明中，表面活性劑的電性與金屬催化劑前驅(qū)體的電性相異，例如當(dāng)選用帶負(fù)電荷的金屬催化劑前驅(qū)體時(shí)，即選擇帶正電荷的表面活性劑，反之亦然。另外，與陽(yáng)離子表面活性劑以及陰離子表面活性劑不同的是，兩性離子表面活性劑可同時(shí)適用于帶正電荷以及負(fù)電荷的金屬催化劑前驅(qū)體。
[0016]承上，當(dāng)表面活性劑添加至混合液中，由于表面活性劑本身具有一親水端與一厭水端，因此在混合液中會(huì)自組裝形成封閉的囊泡結(jié)構(gòu)110，此囊泡結(jié)構(gòu)110為具有一親水性外膜111以及一厭水性?xún)?nèi)膜112的雙層膜形態(tài)，其中厭水性?xún)?nèi)膜112包覆于親水性外膜111內(nèi)，并且在囊泡結(jié)構(gòu)110內(nèi)圍繞形成一容置空間113 (如圖2所示)。此外，在此步驟中，還可以選擇使用超聲方法或擠出方法輔助表面活性劑自組裝形成囊泡結(jié)構(gòu)，以加速囊泡結(jié)構(gòu)的成形速率。
[0017]在上述形成囊泡結(jié)構(gòu)的過(guò)程中，分布于混合液中的金屬催化劑前驅(qū)體會(huì)有部分被包覆于囊泡結(jié)構(gòu)的容置空間內(nèi)，其余的金屬催化劑前驅(qū)體則被排除于囊泡結(jié)構(gòu)外(S106)。
[0018]接著，過(guò)濾混合液(S107)，通過(guò)離子交換法移除分布于囊泡結(jié)構(gòu)外的金屬催化劑前驅(qū)體，使混合液中的金屬催化劑前驅(qū)體皆被包覆于囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)，而不會(huì)附著于囊泡結(jié)構(gòu)夕卜。之后，通入還原氣體至過(guò)濾后的混合液，其是以緩慢的速度進(jìn)行，例如以每秒一到兩個(gè)氣泡或兩到三個(gè)氣泡的速率在室溫環(huán)境下通入氫氣等還原氣體I?2小時(shí)。由于還原氣體的分子尺寸小于囊泡結(jié)構(gòu)的雙層膜上的孔隙尺寸，使還原氣體可以在囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)自由進(jìn)出。因此，可通過(guò)還原氣體進(jìn)入囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)，將金屬催化劑前驅(qū)體還原為金屬催化劑，以形成囊泡結(jié)構(gòu)110內(nèi)包覆有金屬催化劑120的金屬催化劑復(fù)合物10 (如圖2所示)，從而完成金屬催化劑復(fù)合物的制備(S108)。
[0019]另外，在上述通入還原氣體的的步驟前，還可以選擇性的在混合液中添加助劑(例如膽固醇，1，2- 二棕櫚酰磷脂酰甘油或其他)，用以破壞囊泡結(jié)構(gòu)的雙層膜的有序性，從而增加還原氣體于囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)外的流動(dòng)性，以進(jìn)一步提升金屬催化劑前驅(qū)體還原為金屬催化劑的反應(yīng)速率。
[0020]基于上述結(jié)構(gòu)，本發(fā)明的金屬催化劑復(fù)合物通過(guò)囊泡結(jié)構(gòu)將金屬催化劑與外界環(huán)境相互隔離，從而可直接地應(yīng)用于以囊泡結(jié)構(gòu)為微反應(yīng)器的催化反應(yīng)中。此外，本發(fā)明的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法是在囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)形成金屬催化劑，可避免金屬催化劑附著于囊泡結(jié)構(gòu)的外表面，因此在金屬催化劑復(fù)合物形成后，除了可以確保金屬催化劑只形成于囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)，而且還不需額外進(jìn)行移除囊泡結(jié)構(gòu)外的金屬催化劑的步驟，從而簡(jiǎn)化了金屬催化劑復(fù)合物的制備程序。并且，通過(guò)囊泡的雙層膜結(jié)構(gòu)只能讓特定化合物通過(guò)的特性，讓包覆于囊泡內(nèi)的金屬納米粒子只能和此特定化合物反應(yīng)，從而讓金屬催化劑復(fù)合物可以對(duì)成分復(fù)雜的反應(yīng)溶液中的特定化合物進(jìn)行選擇性催化的功效。
[0021]以下通過(guò)一些實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法做進(jìn)一步的舉例說(shuō)明。
[0022]實(shí)施例一、帶負(fù)電荷的囊泡結(jié)構(gòu)包覆鉬納米催化劑的金屬催化劑復(fù)合物的制備:
[0023]把150μπιο1帶正電荷的鉬納米粒子前驅(qū)體:四氨合硝酸鉬([Pt(NH3)4] (NO3)2)溶于ΡΗ8.0的20mM三羥甲基氨基甲烷緩沖溶液中，形成鉬納米粒子前驅(qū)體的濃度為3mM的混合液。接著，加熱回流混合液2?4小時(shí)，使四氨合硝酸鉬解離形成氨合鉬離子[Pt(NH3)4]2+.然后，把混合液放入(TC冰浴中攪拌I小時(shí)。接著，將混合液從冰浴取出，并且自然升溫到室溫后，將陰離子表面活性劑:雙十六燒基磷酸(Dihexadecyl phosphat, DHP)溶于混合液中，其中陰離子表面活性劑的質(zhì)量體積百分比濃度約為8%。
[0024]接著，用超聲破碎儀處理混合液，使陰離子表面活性劑于混合液中形成具有雙層膜形態(tài)(親水性外膜與厭水性?xún)?nèi)膜)的囊泡結(jié)構(gòu)，從而使部分的氨合鉬離子被包覆于囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)，以及使其余的氨合鉬離子被隔離于囊泡結(jié)構(gòu)外。
[0025]然后，用相應(yīng)的離子交換樹(shù)脂為填料的色譜柱過(guò)濾混合液，例如用Bio-RadChelex樹(shù)脂為填料的色譜柱過(guò)濾混合液，除掉囊泡結(jié)構(gòu)外的氨合鉬離子，從而得到分散在混合液中的包覆有氨合鉬離子的囊泡結(jié)構(gòu)。之后，在室溫下緩慢通入氫氣2小時(shí)，使氨合鉬離子還原為鉬納米粒子，從而得到囊泡結(jié)構(gòu)包覆有鉬納米粒子的金屬催化劑復(fù)合物。
[0026]實(shí)施例二、帶正電荷的囊泡結(jié)構(gòu)包覆鉬納米催化劑的金屬催化劑復(fù)合物的制備:
[0027]把150μπιΟ1帶負(fù)電荷的納米粒子前驅(qū)體:氯鉬酸(H2PtCl6.(H2O)6)(或氯鉬酸鉀(K2PtCl6))溶于ΡΗ8.0的20mM三羥甲基氨基甲烷緩沖溶液中，形成鉬納米粒子前驅(qū)體的濃度為3mM的混合液。接著，加熱回流混合液2?4小時(shí)，使氯鉬酸解離形成氯鉬酸根離子PtCl廣。然后，把混合液放入0°C冰浴中攪拌I小時(shí)。接著，將混合液從冰浴取出，并且自然升溫到室溫后，將陽(yáng)離子表面活性劑:溴化雙十八烷基二甲胺(Diotadecyl dimethylammonium bromide, D0DAB)或溴化十六燒基三甲胺(Cetryl trimethyl ammoniumbromide, CTAB)溶于混合液中，其中陽(yáng)離子表面活性劑的質(zhì)量體積百分比濃度約為8%。
[0028]接著，用超聲破碎儀處理混合液，使陽(yáng)離子表面活性劑于混合液中形成具有雙層膜形態(tài)(親水性外膜與厭水性?xún)?nèi)膜)的囊泡結(jié)構(gòu)，從而使部分的氨合鉬離子被包覆于囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)，以及使其余的氨合鉬離子被隔離于囊泡結(jié)構(gòu)外。
[0029]然后，用相應(yīng)的離子交換樹(shù)脂為填料的色譜柱過(guò)濾混合液，例如用Bio-Rad AG50W樹(shù)脂為填料的色譜柱過(guò)濾混合液，除掉囊泡結(jié)構(gòu)外的氯鉬酸根離子，從而得到分散在混合液中的包覆有氯鉬酸根離子的囊泡結(jié)構(gòu)。之后，在室溫下緩慢通入氫氣2小時(shí)，使氯鉬酸根離子還原為鉬納米粒子，從而得到囊泡結(jié)構(gòu)包覆有鉬納米粒子的金屬催化劑復(fù)合物。
[0030]上述說(shuō)明示出并描述了本發(fā)明的若干優(yōu)選實(shí)施例，但如前所述，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明并非局限于本文所披露的形式，不應(yīng)看作是對(duì)其他實(shí)施例的排除，而可用于各種其他組合、修改和環(huán)境，并能夠在本文所述發(fā)明構(gòu)想范圍內(nèi)，通過(guò)上述教導(dǎo)或相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)或知識(shí)進(jìn)行改動(dòng)。而本領(lǐng)域人員所進(jìn)行的改動(dòng)和變化不脫離本發(fā)明的精神和范圍，則都應(yīng)在本發(fā)明所附權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 將金屬催化劑前驅(qū)體溶于緩沖溶液中形成混合液； 加熱回流所述混合液； 將所述混合液放入冰浴中降溫，并且攪拌所述混合液； 從冰浴中取出所述混合液； 添加表面活性劑至所述混合液中； 所述表面活性劑于所述混合液中自組裝形成囊泡結(jié)構(gòu)，其中部分所述金屬催化劑前驅(qū)體包覆于所述囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)，其余分布于所述囊泡結(jié)構(gòu)外； 過(guò)濾所述混合液，以移除分布于所述囊泡結(jié)構(gòu)外的金屬催化劑前驅(qū)體；以及通入還原氣體至過(guò)濾后的所述混合液，所述還原氣體進(jìn)入所述囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)還原所述金屬催化劑前驅(qū)體為金屬催化劑，以形成所述囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)包覆有所述金屬催化劑的金屬催化劑復(fù)合物。
2.如權(quán)利要求1所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，將所述金屬催化劑前驅(qū)體溶于所述緩沖溶液中形成所述混合液的步驟，是將所述金屬催化劑前驅(qū)體溶于PH6.0~8.0的所述緩沖溶液中，形成所述金屬催化劑前驅(qū)體的濃度為2.2~3.5mM的混合液。
3.如權(quán)利要求2所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，所述所述緩沖溶液的PH值為8.0，且所述混合液中，所述金屬催化劑前驅(qū)體的濃度為3mM。
4.如權(quán)利要求2所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，將所述金屬催化劑前驅(qū)體溶于濃度為20mM的三羥甲基氨基甲烷緩沖溶液中。
5.如權(quán)利要求1所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，所述金屬催化劑前驅(qū)體為過(guò)渡金屬納米粒子前驅(qū)體。
6.如權(quán)利要求5所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，所述過(guò)渡金屬催化劑前驅(qū)體為鉬納米粒子前驅(qū)體。
7.如權(quán)利要求5所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，所述過(guò)渡金屬納米粒子前驅(qū)體為鈀納米粒子前驅(qū)體、鎳納米粒子前驅(qū)體、銀納米粒子前驅(qū)體、釕納米粒子前驅(qū)體、鈷納米粒子前驅(qū)體其中之一。
8.如權(quán)利要求1所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，加熱回流所述混合液的步驟是在100°C的溫度環(huán)境下加熱回流所述混合液。
9.如權(quán)利要求8所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，加熱回流2小時(shí)。
10.如權(quán)利要求1所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，將所述混合液放入冰浴中降溫，并且攪拌所述混合液的步驟是將所述混合液放入0°c的冰浴中攪拌0.5~1.5小時(shí)。
11. 如權(quán)利要求1所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，所述金屬催化劑前驅(qū)體的電性與所述表面活性劑的電性相異。
12.如權(quán)利要求11所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，所述金屬催化劑前驅(qū)體為氯鉬酸或氯鉬酸鉀，所述表面活性劑為溴化雙十八烷基二甲胺或溴化十六烷基三甲胺。
13.如權(quán)利要求11所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，所述金屬催化劑前驅(qū)體為四氨合硝酸鉬，所述表面活性劑為雙十六烷基磷酸。
14.如權(quán)利要求11所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，所述表面活性劑為陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑其中之一。
15.如權(quán)利要求14所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，所述兩性離子表面活性劑為脂質(zhì)類(lèi)。
16.如權(quán)利要求11所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，所述表面活性劑為脂質(zhì)類(lèi)表面活性劑。
17.如權(quán)利要求1所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，所述表面活性劑于所述混合液中自組裝形成囊泡結(jié)構(gòu)的步驟中，使用超聲方法或擠出方法輔助所述表面活性劑自組裝形成所述囊泡結(jié)構(gòu)。
18.如權(quán)利要求1所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，添加所述表面活性劑至所述混合液中的步驟，所述混合液中的所述表面活性劑的質(zhì)量體積百分比濃度為7 ~9%。
19.如權(quán)利要求1所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，添加所述表面活性劑至所述混合液中的步驟后，還包括以下步驟: 添加助劑于所述混合液中，破壞囊泡結(jié)構(gòu)的雙層膜的有序性，以控制化合物的通過(guò)雙層膜的能力。
20.如權(quán)利要求19所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，所述助劑為膽固醇或1，2- 二棕櫚酰磷脂酰甘油。
21.如權(quán)利要求1所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，過(guò)濾所述混合液的步驟是以離子交換法過(guò)濾所述混合液。
22.如權(quán)利要求1所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，通入所述還原氣體至過(guò)濾后的所述混合液的步驟是在室溫環(huán)境下，以每秒兩到三個(gè)氣泡的速率通入還原氣體I~2小時(shí)。
23.如權(quán)利要求1所述的金屬催化劑復(fù)合物的制備方法，其特征在于，所述還原氣體為氫氣。
24.一種金屬催化劑復(fù)合物，其特征在于，包括: 一表面活性劑，自組裝形成一囊泡結(jié)構(gòu),所述囊泡結(jié)構(gòu)包括: 一親水性外膜；以及 一厭水性?xún)?nèi)膜，包覆于所述親水性外膜內(nèi)，且所述厭水性?xún)?nèi)膜于所述囊泡結(jié)構(gòu)內(nèi)圍繞形成一容置空間；以及 一金屬催化劑，位于所述容置空間內(nèi)。
25.如權(quán)利要求24所述的金屬催化劑復(fù)合物，其特征在于，所述金屬催化劑為過(guò)渡金屬納米粒子，所述表面活性劑為陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑其中之一，且所述過(guò)渡金屬納米粒子的電性與所述表面活性劑的電性相異。
26.如權(quán)利要求25所述的金屬催化劑復(fù)合物，其特征在于，所述過(guò)渡金屬納米粒子為IE納米粒子、鎳鋅納米粒子、銀鈦納米粒子、釕納米粒子、鈷納米粒子其中之一。
27.如權(quán)利要求26所述的金屬催化劑復(fù)合物，其特征在于，所述金屬催化劑為鉬納米粒子，所述表面活性劑為溴化雙十八烷基二甲胺、溴化十六烷基三甲胺、雙十六烷基磷酸其中之一。
28.如權(quán)利要求25所述的金屬催化劑復(fù)合物，其特征在于，所述兩性離子表面活性劑為脂質(zhì)類(lèi)。
29.如權(quán)利要求25 所述的金屬催化劑復(fù)合物，其特征在于，所述表面活性劑為脂質(zhì)類(lèi)表面活性劑。
【文檔編號(hào)】B01J31/02GK103464202SQ201310460025
【公開(kāi)日】2013年12月25日 申請(qǐng)日期:2013年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月30日
【發(fā)明者】梁嵩, 李少華, 郭婷婷, 張振華, 王海剛, 趙驍 申請(qǐng)人:中國(guó)大唐集團(tuán)科學(xué)技術(shù)研究院有限公司