專利名稱：：用于動物食品的含酶細(xì)粒的制作方法用于動物食品的含酶細(xì)粒本發(fā)明涉及適合作為飼料添加劑的新的含酶細(xì)粒以及一種生產(chǎn)該含酶細(xì)粒的方法。本發(fā)明還涉及含酶細(xì)粒在飼料組合物中的用途，以及尤其是可使用含酶細(xì)粒得到的造粒的飼料組合物。通常而言，經(jīng)常將酶加入動物飼料中以確保較好的飼料利用、較好的產(chǎn)品質(zhì)量或較低的環(huán)境污染。此外，現(xiàn)行操作是供應(yīng)呈造粒形式的動物飼料，因為造粒不僅有利于進(jìn)食，而且改進(jìn)了飼料的處理。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在造粒飼料的情況下，某些飼料組分消化的更好且加入飼料的成分如維生素、酶、微量元素可更好地?fù)饺腼暳匣旌衔镏?。為降低這類動物伺料的微生物負(fù)載量(環(huán)境衛(wèi)生)，常進(jìn)行加熱處理。熱處理也在造粒所需的條件下進(jìn)行，其中將飼料與蒸汽混合，從而將其加熱和潤濕。在實際的造粒步驟中，迫使飼料通過模具。在祠料工業(yè)中使用的其它方法為擠出和膨脹。當(dāng)通常熱不穩(wěn)定的酶存在于飼料混合物中時，在所有這些方法中熱作用尤其是有問題的。為此，已經(jīng)進(jìn)行各種努力以改進(jìn)熱穩(wěn)定性，尤其是含酶飼料組合物的造粒穩(wěn)定性。已經(jīng)存在通過涂覆未涂覆的含酶細(xì)粒而改進(jìn)酶細(xì)粒的造粒穩(wěn)定性的各種建議。例如，在WO92/12645中建議向包含2-40重量％的纖維素纖維的含酶細(xì)粒(所謂的T細(xì)粒)提供包含高含量，優(yōu)選約60-65重量％無機(jī)填料，例如高冷土、硅酸鎂或碳酸鉀的涂層。根據(jù)WO92/12645的實施例，涂料不可一步施加。相反，高熔融的脂肪或蠟和填料必須以多個步驟交替施加到T細(xì)粒上。在該現(xiàn)有技術(shù)中所建議的用于改進(jìn)造粒穩(wěn)定性的解決路線的缺點是顯而易見的。首先，絕對需要非常特定的載體材料，其次需要對載體材料復(fù)雜的多段涂覆。WO2000/47060描述了適合作為飼料添加劑且具有聚乙二醇涂層的含酶細(xì)粒。WO01/00042教導(dǎo)了一種用聚合物涂覆酶細(xì)粒的方法。所建議涂覆劑為聚氧化烯聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、聚乙烯醇和羥丙基甲基纖維素的水溶液，以及(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的水M體和聚乙酸乙烯酯M體。WO03/059086又教導(dǎo)了一種生產(chǎn)具有改進(jìn)的造粒穩(wěn)定性的酶細(xì)粒的方法，其中用疏水物質(zhì)的水*體涂覆含酶初級細(xì)粒。借助該涂覆，可基本改進(jìn)防止酶活性降低的細(xì)粒穩(wěn)定性，但獲得的穩(wěn)定性并不完全令人滿意。EP-A-0257996建議通過將酶與主要部分為谷粉的載體的混合物造粒而使用于飼料混合物的酶穩(wěn)定。WO98/54980又描述了具有改進(jìn)的造粒穩(wěn)定性的含酶細(xì)粒，其通過擠出酶水溶液和基于可食用碳水合物的載體，隨后干燥而生產(chǎn)。并沒有描述涂覆細(xì)粒。這些細(xì)粒的穩(wěn)定性并不令人滿意。PCT/EP05/000826又公開了通過向其中加入阿拉伯樹膠或植物蛋白而改進(jìn)酶在液體或固體酶配制劑中的穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)的酶穩(wěn)定性，尤其是造粒穩(wěn)定性的酶細(xì)粒。此外，酶細(xì)粒應(yīng)能夠以簡單且廉價的方式生產(chǎn)。此外，甚至在生產(chǎn)過程中不應(yīng)發(fā)生酶活性的損失。驚人地發(fā)現(xiàn)，特別是當(dāng)含酶核除酶之外還可包含至多15重量％水，包含至少50重量％的至少一種適用于飼料的固體載體材料和0.1-20重量％至少一種水溶性的天然纖維素衍生物時，具有疏水涂層的酶細(xì)粒表現(xiàn)出特別好的造粒穩(wěn)定性，其中所述量在每種情況下基于該核的非水性組分的總量。因此，本發(fā)明涉及用于飼料的酶細(xì)粒，其顆粒具有A)7JC含量低于15重量％，優(yōu)選為1-12重量％，尤其是3-10重量％，特別是5-9重量％的含酶核，其中所述量基于包含如下物質(zhì)的含酶核的重量i)50-96.9重量％，優(yōu)選55-94.85重量％，尤其是60-89.7重量％的至少一種適用于飼料的固體載體材料，ii)0.1-10重量％，優(yōu)選0.15-5重量％，尤其是0.2-2重量％，特別是0.3-1重量％的至少一種水溶性的天然纖維素矛汙生物，iii)3-49.9重量％，經(jīng)常為5-49.85重量％，尤其是10-44.8重量％，特別是10-39.7重量％的至少一種酶，在每種情況下i)、ii)和iii)的重量百分?jǐn)?shù)基于該核的非水性組分；和B)至少一個配置在該核表面上的疏水涂層，該涂層包含至少一種選自蠟、飽和脂肪酸、飽和脂肪酸的酯、聚烯烴和聚酰胺的疏水材料，且其量基于該涂層的總重量為至少70重量％,優(yōu)選至少80重量％，尤其是至少卯重量％,特別是至少99重量％。本發(fā)明酶細(xì)粒的顯著之處在于特別高的穩(wěn)定性，尤其是特別高的造粒穩(wěn)定性，且可以簡單方式生產(chǎn)，其中在生產(chǎn)過程中酶活性的損失為對比方法的數(shù)量級或更低。因此，本發(fā)明還涉及描述于此的生產(chǎn)方法以及本發(fā)明酶細(xì)粒在飼料組合物，尤其是造粒的飼料組合物中的用途。本發(fā)明的酶細(xì)粒的細(xì)粒顆粒具有含酶核和至少一個配置在核表面上的疏水涂層。此外，細(xì)粒顆粒還可具有一個或多個，例如l、2或3個其它材料的涂層，其中本發(fā)明疏水材料的涂層優(yōu)選直接配置在含酶核上。不希望限制于一種理論，可假定本發(fā)明酶細(xì)粒的特別的穩(wěn)定性基于本發(fā)明的酶核的組成與本發(fā)明疏水涂層的相互作用。核與疏水涂層的重量比例通常為70:30-99:l，優(yōu)選75*.25-98:2，尤其是80:20-96:4,特別是85:15-95:5。本發(fā)明酶細(xì)粒有利地具有100-2000jmi，尤其是200-1500]wn，特別是300-100(Him的平均粒度(粒徑)。細(xì)粒顆粒的幾何形狀通常為圓柱體，其直徑與長度的比例為約1:1.3-1:3且合適的話具有圓化邊緣。本發(fā)明涂覆的酶細(xì)粒的粒度通常對應(yīng)于在下文中稱為初級細(xì)粒的未涂覆核的粒度，即本發(fā)明細(xì)粒的中值粒徑與初級細(xì)粒的中值粒徑之比通常不超過1.1:1的值，尤其是1.09:1的值。作為飼料相容性的載體材料，可使用常規(guī)的惰性無機(jī)或有機(jī)栽體。"惰性"載體必須不顯示任何不利的與本發(fā)明飼料添加劑的酶的相互作用，例如造成對酶活性的不可逆抑制，且用作飼料添加劑的助劑時必須是無害的。可提及的合適載體的實例為低分子量有機(jī)化合物，以及天然或合成源的較高分子量有機(jī)化合物，以及惰性無機(jī)鹽。優(yōu)選有機(jī)載體材料。其中，特別優(yōu)選碳水合物。合適的低分子量有機(jī)載體的實例尤其為糖如葡萄糖、果糖、蔗糖。可提及的較高分子量有機(jī)栽體的實例為碳水合物聚合物，尤其是包含a-D-吡喃葡萄糖、直鏈淀粉或支鏈淀粉單元的那些，尤其是天然和改性淀粉、微晶纖維素，以及a-葡聚糖和P-葡聚糖、果膠(包括原果膠)和糖原。優(yōu)選載體材料包含至少一種不溶于水的聚合碳水合物，尤其是天然淀粉材料，尤其是如玉米淀粉，米淀粉，小麥淀粉，土豆淀粉，其它植物源淀粉如來自木薯(tapioca)、木薯(cassava)、西米、黑麥、燕麥、大麥、甘薯、竹芋等的淀粉，還有谷粉如玉米粉、小麥粉、黑麥粉、大麥粉和燕麥粉以及米粉。合適的材料尤其還為上述載體材料的混合物，尤其是主要，即基于載體材料以至少50重量％包含一種或多種淀粉材料的混合物。優(yōu)選不溶于水的碳7jc合物占載體材料的至少50重量％，尤其是至少65重量％，特別是至少80重量％。特別優(yōu)選載體材料為包含不超過5重量％，尤其是不超過2重量％蛋白或其它組分的淀粉。另一優(yōu)選載體材料為微晶纖維素。其可單獨或以與上述栽體材料的混合物使用。如果孩i晶纖維素以與其它載體材料的混合物使用，則其優(yōu)選占載體材料的不超過50重量％，尤其是不超過30重量％，例如1-50重量％，尤其是1-30重量％，特別是1-10重量％。機(jī)載體材料，例如惰性無機(jī)鹽如堿金屬和堿土金屬硫酸鹽或碳酸鹽如鈉、鎂、鈣和鉀的硫酸鹽或碳酸鹽，還有飼料相容性的硅酸鹽如滑石和硅酸。無機(jī)載體材料量基于載體材料的總量通常不超過50重量％，尤其是35重量％，非常特別優(yōu)選20重量％。在優(yōu)選實施方案中，有機(jī)載體材料組成載體材料的總量或?qū)嶋H上的總量，即占載體材料的至少80重量％。除了飼料相容性的載體材料之外，根據(jù)本發(fā)明，含酶核包含至少一種水溶性天然纖維素衍生物，尤其是纖維素醚。該纖維素衍生物用作粘合劑且與已知粘合劑相比同時增加了造粒穩(wěn)定性。優(yōu)選的纖維素衍生物的數(shù)均分子量為5xl0氣5xl()5道爾頓，尤其是lxl0氣2xl()S道爾頓。當(dāng)至少3g纖維素衍生物可在20n下完全溶于1L水中時，該纖維素衍生物認(rèn)為是水溶性的。優(yōu)選的水溶性纖維素衍生物為天然纖維素醚。本發(fā)明優(yōu)選的水溶性天然纖維素醚的實例為甲基纖維素，乙基纖維素和羥基烷基纖維素如羥乙基纖維素(HEC)、羥乙基甲基纖維素(HEMC)、乙基羥乙基纖維素(EHEC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基曱基纖維素(HPMC)和羥丁基纖維素。其中，特別優(yōu)選甲基纖維素，乙基纖維素和具有甲基或乙基和羥基烷基的混合纖維素醚如HEMC、EHEC和HPMC。優(yōu)選的曱基-或乙基取代的纖維素醚的取代度DS(對于烷基)為0.8-2.2，在混合纖維素醚的情況下對于烷基的取代度DS為0.5-2.0，且對于羥基烷基的取代度HS為0.02-1.0。在本發(fā)明特定的實施方案中，水溶性纖維素衍生物在每種情況下基于纖維素衍生物的總量包含至少50重量％,尤其是至少80重量％的一種上述天然纖維素醚，尤其是甲基纖維素或乙基纖維素，或具有甲基或乙基和羥基烷基的混合纖維素醚。此外，形成含酶核的材料也可包含不同于纖維素衍生物的水溶性聚合物，例如水溶性蛋白，如動物源蛋白如明膠、酪蛋白，尤其是酪蛋白酸鈉和植物蛋白如大豆蛋白、豌豆蛋白、菜豆蛋白、油菜籽蛋白、葵花籽蛋白、棉籽蛋白、土豆蛋白、羽扇豆、玉米醇溶蛋白、小麥蛋白、玉米蛋白和米蛋白，合成聚合物，例如聚乙二醇、聚乙烯醇，尤其是BASF的科利當(dāng)(Kollidon)牌、乙烯醇/乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物及其與乙酸乙烯酯和/或丙烯酸d-C4烷基酯的共聚物，合適的話改性的生物聚合物如木質(zhì)素、聚交酯。水溶性聚合物的含量在每種情況下基于纖維素衍生物和水溶性聚合物的總量優(yōu)選不超過50重量％,尤其是20重量％，且若存在的話水溶性聚合物含量基于形成酶核的非水性組分的總量優(yōu)選為0.1-8重量％，尤其是0.2-4重量％，特別是0.3-2重量％,并因此以這些量作為含酶初級細(xì)粒的組分。此外，含酶核包含至少一種酶，其中也可存在不同酶的混合物。用于飼料的典型的酶例如為氧化還原酶、轉(zhuǎn)移酶、裂合酶、異構(gòu)酶、連接酶、脂肪酶和水解酶。水解酶，即引起化學(xué)鍵水解分裂的酶的實例為酯酶、糖苷酶、角蛋白酶、醚水解酶、蛋白酶、酰胺酶、胺化酶(aminidase)、腈水解酶和磷酸酶。糖苷酶(EC3.2.1，也稱為糖酶)不僅包括內(nèi)切糖苷酶，也包括外切糖苷酶，其不僅使a-糖苷鍵，也使p-糖苷鍵分裂。其典型實例為淀粉酶，麥芽糖酶，纖維素酶，內(nèi)切木聚糖酶如內(nèi)切-1，4-|3-木聚糖酶或木聚糖內(nèi)切-l，3-P-木糖苷酶，P-葡聚糖酶，尤其是內(nèi)切-l，4-J5-和內(nèi)切-l，3-p-葡聚糖酶，甘露聚糖酶，溶菌酶、半乳糖苷酶、果膠酶、(5-葡糖苷酸酶等。本發(fā)明方法尤其適合生產(chǎn)選自分裂非淀粉多糖的酶如葡聚糖酶和木聚糖酶，尤其是磷酸酶(EC3.1.3)，特別是肌醇六磷酸酶(EC3.1.3.8、3.1.3.26和3丄3.72)的造粒穩(wěn)定的酶細(xì)粒。術(shù)語"肌醇六磷酸酶，，不僅包括天然肌醇六磷酸酶，而且包括顯示肌醇六磷酸酶活性，例如能夠催化從磷酸肌醇酯中釋放磷或磷酸鹽的反應(yīng)的任何其它的酶。肌醇六礴酸酶不僅可為3-肌醇六磷酸酶(EC3.1.3.8)，而且可為4-或6-肌醇六磷酸酶(EC3.1.3.26)或5-肌醇六磷酸酶(EC3丄3.72)或其混合物。優(yōu)選肌醇六磷酸酶屬于酶分類EC3.1.3.8。用于本發(fā)明方法的酶，尤其是優(yōu)選使用的肌醇六磷酸酶不受任何限制且可不僅為微生物源的，而且可為通過天然產(chǎn)生的酶的遺傳修飾或通過從頭構(gòu)建獲得的酶。肌醇六磷酸酶可為來自植物、真菌、細(xì)菌的肌醇六磷酸酶，或通過酵母生產(chǎn)的肌醇六磷酸酶。優(yōu)選來自^:生物源如細(xì)菌、酵母或真菌的肌醇六磷酸酶。然而，它們還可為植物源的。在優(yōu)選實施方案中，肌醇六磷酸酶為來自真菌菌林，尤其是來自曲霉屬(Aspergillus)菌抹，如黑曲霉(Aspergillusniger)、米曲霉(Aspergillusoryzae)、無花果曲霉(Aspergillusficuum)、泡盛曲霉(Aspergillus.awamori)、煙曲霉(Aspergillusfumigatus)、無冠構(gòu)巢曲霉(Aspergillusnidulans)或金色土曲霉(Aspergilhisterreus)的肌醇六磷酸酶。特別優(yōu)選源自黑曲霉菌林或米曲霉菌林的肌醇六磷酸酶。在另一優(yōu)選實施方案中，肌醇六磷酸酶源自細(xì)菌菌林，尤其是芽孢桿菌(Bacillus)菌株，大腸埃希氏菌(E.coli)菌林或假單胞菌屬(Pseudomonas)菌林，其中優(yōu)選源自枯草芽孢桿菌(Bacillussubtilis)菌林的肌醇六磷酸酶。在另一優(yōu)選實施方案中，肌醇六磷酸酶源自酵母，尤其是克魯維酵母屬(Kluveromyces)菌林或酵母屬(Saccharomyces)菌林，其中優(yōu)選源自釀酒酵母(Saccharomycescerevisiae)菌林的肌醇六磷酸酶。在本發(fā)明中，術(shù)語"源自.....的酶"包括通過由菌林獲得，或通過從菌林中分離的DNA序列編碼且通過使用該DNA序列轉(zhuǎn)變的寄主生物體生產(chǎn)的各個菌林而天然產(chǎn)生的酶。肌醇六磷酸酶可通過已知技術(shù)而由各個微生物獲得，該技術(shù)通常包括在合適的營養(yǎng)培養(yǎng)基介質(zhì)(例如參見ATCC目錄)中使產(chǎn)生肌醇六磷酸酶的微生物發(fā)酵，隨后通過標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)從發(fā)酵介質(zhì)中獲得肌醇六磷酸酶。肌醇六磷酸酶以及制備和分離肌醇六磷酸酶的方法的實例可在EP-A420358、EP-A684313、EP-A897010、EP-A897985、EP-A10420358、WO94/03072、WO98/54980、WO98/55599、WO99/4卯22、WO00/43503、WO03/102174中找到，其內(nèi)容在此完全引入作為參考。核中酶的量顯然取決于酶細(xì)粒的所需活性和所用酶的活性，且該量以干物質(zhì)計算且基于核材料的所有非水性組分的總重量通常為3-49.9重量%，常常為5-49.7重量％,特別是10-39重量％。含肌醇六磷酸酶的酶細(xì)粒的肌醇六磷酸酶活性優(yōu)選為1x103-1x105FTU，尤其是5xl03-5xl04FTU，特別是lxlO4-3xl04FTU。這里1FTU肌醇六磷酸酶活性定義為在pH為5.5和37X:下每分鐘從0.0051mol/l含水肌醇六磷酸鈉中釋放l亳摩爾無機(jī)磷酸鹽的酶的量。肌醇六磷酸酶活性例如可才艮據(jù)"DeterminationofPhytaseActivityinFeedbyaColorimetricEnzymaticMethod":CollaborativeInterlaboratoryStudyEngelen等人JournalofAOACInternational第84巻，第3期，2001，或SimpleandRapidDeterminationofPhytaseActivity,Engelen等人，JournalofAOACInternational,第77巻，第3期，1994測定。包含分解植物細(xì)胞壁的酶如木聚糖酶的酶細(xì)粒通常具有300-500000EXU/g，優(yōu)選1000-250000EXU/g，尤其是1500-100000EXU/g，特別優(yōu)選2000-80000EXU/g，特別是3000-70000EXU/g的酶活性。包含纖維素酶，例如葡聚糖酶如(J-葡聚糖酶的酶細(xì)粒通常具有100-150000BGU/g,優(yōu)選500-100000BGU/g,尤其是750-50000BGU/g,特別優(yōu)選1000-10000BGU/g，特別是1500-8000BGU/g的酶活性。內(nèi)切木聚糖酶活性(EXU)定義為在pH為3.5和40"C下每分鐘釋放1.00毫摩爾作為木糖等價物測得的還原糖的酶的量。1P-葡聚糖酶單位(BGU)定義為在pH為3.5和4(TC下每分鐘釋放0.258毫摩爾作為葡萄糖等價物測得的還原糖的酶的量。內(nèi)切木聚糖酶活性(EXU)和P-葡聚糖酶活性(BGU)可根據(jù)Engelen等人JournalofAOACInternational第79巻，第5期，1019(1996)測定。此外，形成核的材料可額外包含穩(wěn)定酶的鹽。穩(wěn)定鹽通常為二價陽離子的鹽，尤其是鉤、鎂或鋅的鹽，以及單價陽離子，尤其是鈉或鉀的鹽，例如這些金屬的硫酸鹽、碳酸鹽、碳?xì)渌猁}和包括磷酸氬鹽的礴酸鹽和磷酸氫銨鹽。優(yōu)選的鹽為硫酸鹽。特別優(yōu)選硫酸鎂和硫酸鋅，包括其水合物。鹽的量基于核材料的所有非水性組分的總重量優(yōu)選為0.1-10重量％，尤其是0.2-5重量％，特別是0.3-3重量％。此外核可以輔助量包含其它組分，其通?；诟山M分(即非水性組分)占核的不超過10重量％，尤其是不超過5重量％，其例如為設(shè)定pH的試劑如緩沖劑(磷酸鹽緩沖劑，磷酸鉀或磷酸鈉，其7JC合物或二水合物，碳酸鈉或碳酸鉀，乙酸鹽、丙酸鹽、酒石酸鹽、碳酸氬鹽、鄰苯二甲酸鹽、鄰苯二甲酸氫鹽，尤其是上述物質(zhì)的鈉鹽、鉀鹽或釣鹽，包括其水合物或二水合物)、堿(氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鉤、氫氧化鎂或氫氧化銨、氨7jc)或酸(無機(jī)或有機(jī)酸，鹽酸，硫酸，磷酸，檸檬酸，乙酸，甲酸，丙酸)。此外，本發(fā)明酶細(xì)粒的顆粒具有至少一個配置在顆粒核上的疏水涂層。疏水涂層優(yōu)選至少80%(平均值)，特別是完全覆蓋核表面。所考慮用于疏水涂層的疏水材料不僅為聚合物物質(zhì)而且為低聚物或低分子量物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明，疏水材料具有高碳?xì)浔壤?，碳和氫的比例通常占疏水材料的至?0重量％，尤其是至少85重量％。屬于這些物質(zhì)的是熔點高于30°C,更優(yōu)選高于40°C，尤其是高于45°C，特別是高于50°C的物質(zhì)，或者在不熔融物質(zhì)的情況下在這些溫度下為固體或者玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于這些溫度。優(yōu)選熔點為40-95。C，尤其是45-80。C，特別優(yōu)選50-70°C的疏7jC材料。優(yōu)選疏水材料為低酸性的，且酸值小于80,尤其是小于30，特別是小于IO(如ISO660所述測定)。根據(jù)本發(fā)明，合適的疏水材料的實例為-聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯和聚丁蟑；-優(yōu)選具有10-32個碳原子，經(jīng)常為12-24個碳原子，尤其是16-22個碳原子的飽和脂肪酸；一飽和脂肪酸的酯，優(yōu)選飽和脂肪酸的甘油單酯、甘油二酯和甘油三酯，以及飽和脂肪酸與脂肪醇的酯。脂肪醇例如具有10-32個碳原子，尤其是16-24個碳原子如鯨蠟醇或十八烷醇。脂肪酸和脂肪酸酯中的脂肪酸基團(tuán)優(yōu)選具有10-32個碳原子，通常12-24個碳原子，尤其是16-22個碳原子；—聚酰胺；-蠟，尤其是植物蠟和動物源蠟，以及褐煤蠟和褐煤酯蠟以及微晶蠟，例如基于飽和烴(異構(gòu)烷烴)、烷基取代的環(huán)烷烴和烷基取代和萘取代的芳族化合物的蠟。在優(yōu)選實施方案中，形成涂層的材料包含至少70重量％,特別是至少80重量％,尤其是至少卯:重量％的至少一種選自飽和脂肪酸、脂肪酸酯及其混合物的物質(zhì)，其中優(yōu)選脂肪酸的酯，尤其是甘油三酯。飽和指疏水材料基本上不含不飽和的組分且對應(yīng)地具有小于5，尤其是小于2的;^(根據(jù)Wijs，DIN53241的方法)。特別優(yōu)選涂層包含高達(dá)至少70重量％,尤其是至少80重量％，特別是至少90重量％的上述甘油三酯。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，涂覆劑主要包含，即包含高達(dá)至少70重量％,尤其是至少80重量％,特別是大于90重量％的氬化植物油，尤其是植物源的甘油三酯，例如氫化的棉籽油、玉米油、花生油、大豆油、棕櫚油、棕櫚仁油、巴巴蘇油、油菜籽油、葵花油和紅花油。其中特別優(yōu)選的氬化植物油為氫化的棕櫚油、棉籽油和大豆油。最優(yōu)選的氫化植物油為氫化的大豆油。類似的是，源自植物和動物的其它脂肪和蠟如牛脂也是合適的。合適的材料也為與天然相同的脂肪和蠟，即組成主要對應(yīng)于天然產(chǎn)物組成的合成的蠟和脂肪。下表提及了一些根據(jù)本發(fā)明合適的M的實例。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>合適的產(chǎn)物還有以商標(biāo)VegeolPR，例如VegeolPR267、PR272、PR273、PR274、PR275、PR276、PR277、PR278和PR279銷售的丹麥AarhusOliey〉司的那些。適合作為涂料的蠟尤其是動物源的蠟如蜂蠟和羊毛脂，植物源的蠟如小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、蔗糖蠟、棕櫚蠟、酒椰蠟、哥倫比亞蠟(Columbiawax)、梧牙草蠟、苜蓿蠟(alfalfawax)、竹蠟(bamboowax)、大麻蠟(hempwax)、花旗松蠟(Douglasfirwax)、軟木蠟(corkwax)、劍麻蠟、亞^Mf、棉蠟、達(dá)瑪樹蠟、谷類蠟、米蠟(ricewax)、ocatilla蠟、夾竹桃蠟、褐煤蠟、褐煤酯蠟、聚乙烯蠟，以及以商標(biāo)Wiikonil、Stidranol、Lubranil或Mikronil銷售的StiddeutscheEmulsions-Chemie的產(chǎn)品，或者商標(biāo)為PoligenWE1、WE3、WE4、WE6、WE7、WE8BW、WE9的BASF產(chǎn)口口口o當(dāng)然除了疏水材料涂層之外，本發(fā)明酶細(xì)粒還可具有包含其它材料的一個或多個，例如l、2或3個其它涂層如在現(xiàn)有技術(shù)中教導(dǎo)的涂層。對于本發(fā)明重要的是至少一個涂層由疏水材料組成，其中該層能夠根據(jù)需要配置，尤其是直接配置在含酶核上。本發(fā)明酶細(xì)?？赏ㄟ^類似于涂覆酶細(xì)粒的已知生產(chǎn)方法，如類似于WO01/00042、WO03/05卯86或PCT/EP2005/000826所述的程序生產(chǎn)。根據(jù)優(yōu)選實施方案，該方法包括如下步驟a)提供7JC含量基于含酶初級細(xì)粒的重量優(yōu)選低于15重量％，經(jīng)常為1-12重量％，尤其是3-10重量％，特別是5-9重量％的未涂覆的含酶初級細(xì)粒，b)向初級細(xì)粒的顆粒施加疏水涂層。原則上酶細(xì)?？梢匀魏嗡璺绞缴a(chǎn)。例如，包含飼料相容性載體、至少一種水溶性的天然纖維素f汴生物和至少一種酶，以及合適的話其它組分如水、緩沖劑、穩(wěn)定金屬鹽的混合物可以本身已知的方法通過擠出、混合器造粒、流化床造粒、圓盤團(tuán)聚或壓縮而加工形成初級細(xì)粒。在優(yōu)選實施方案中，生產(chǎn)初級細(xì)粒包括在第一步中擠出以上述量包含至少一種水溶性的天然纖維素衍生物和至少一種酶以及合適的話其它組分如水、緩沖劑、穩(wěn)定金屬鹽的含水捏塑體。因此，載體材料通常占捏塑體的非水性組分的50-96.9重量％，優(yōu)選55-94.8重量％，尤其是60-89.7重量％。至少一種水溶性的天然纖維素衍生物通常占捏塑體的非水性組分的0.1-10重量％，優(yōu)選0.15-5重量％，尤其是0.2-2重量％,特別是0.3-1重量％。至少一種酶通常占捏塑體的非水性組分的3-49.9重量％，尤其是5-49.85重量％，尤其是10-44.8重量％，特別是10-39.7重量％。其它組分的含量對應(yīng)于如上對核組成所給的重量含量。除了上述組分外，捏塑體包含水量確保形成捏塑體的組分足夠均勻和捏塑體稠度(增塑)足夠擠出的水。為此所需的水量可通過那些在酶配制領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員用本身已知的方式確定。捏塑體中水含量基于捏塑體的總重量通常為>15重量％至50重量％，尤其是20-45重量％,特別是25-40重量％。捏塑體通過將形成捏塑體的組分在合適的混合設(shè)備如常規(guī)混合器或捏合機(jī)中混合而以本身已知的方式生產(chǎn)。為此，將固體如載體材料與液相如水、粘合劑水溶液或含水酶濃縮物劇烈混合。通常而言，將載體以固體引入混合器并與含水酶濃縮物以及優(yōu)選呈單獨的水溶液形式或溶解在含水酶濃縮物中的水溶性聚合物，以及合適的話與優(yōu)選呈單獨的水溶液形式或懸浮液，尤其是溶解或懸浮在含水酶濃縮物中的穩(wěn)定鹽混合。合適的話加入其它的水以:沒定所需的捏塑體的稠度。優(yōu)選在混合過程中，溫度不超過60°C，尤其是4on。特別優(yōu)選混合過程中捏塑體的溫度為10-30X:。因此，合適的話在捏塑體生產(chǎn)過程中要冷卻混合設(shè)備。此外，已經(jīng)證明有利的是在生產(chǎn)捏塑體之前或過程中控制7jC相的pH。因此，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，將pH設(shè)定為3.5-7，尤其是4-6，特別是4.5-5.5。設(shè)定pH同樣令人驚訝地導(dǎo)致酶細(xì)粒穩(wěn)定性改進(jìn)，當(dāng)酶為水解酶，特別是磷酸酶時尤其如此。為設(shè)定pH,例如可利用酸或堿或緩沖劑。優(yōu)選選擇伺料中允許的設(shè)定pH的試劑。設(shè)定pH的試劑可直接或與優(yōu)選呈水溶液形式的捏塑體的上述組分之一一起加入捏塑體中。尤其是將設(shè)定pH的試劑加入并溶解在酶濃縮物中。因此，優(yōu)選在混合之前根據(jù)上述范圍設(shè)定酶濃縮物的pH。設(shè)定pH的試劑顯然取決于通過混合組分建立的pH。由于酶濃縮物通常具有低于4的弱酸性pH，優(yōu)選加入緩沖劑或堿。除了氨、氨水和氫氧化銨外，合適的堿為堿金屬和堿土金屬氫氧化物、檸檬酸鹽、乙酸鹽、甲酸鹽、甲酸氫鹽(hydrogenformate)、碳酸鹽和碳酸氫鹽，以及胺和堿土金屬氧化物如CaO和MgO。無機(jī)緩沖劑的實例為堿金屬磷酸氫鹽，尤其是磷酸氫鈉鹽和磷酸氫鉀鹽，例如K2HP04、KH2P04和Na2HP04。優(yōu)選的設(shè)定pH的試劑為氨或氨水，或硫酸。合適的緩沖劑例如為上述堿與有機(jī)酸如乙酸、甲酸、檸檬酸的混合物。隨后將所得捏塑體擠出，優(yōu)選在低壓下擠出。擠出，尤其是在低壓下擠出通常在其中迫使待擠出混合物(捏塑體)通過模具而擠出的設(shè)備中進(jìn)行。模具的孔徑?jīng)Q定了粒徑且通常為0.3-2mm，尤其是0.4-1.0mm。合適的擠出才幾例如為尤其是由諸如Fitzpatrick或Bepex的7〉司銷售的圓頂擠出機(jī)(domeextruder)或籃式擠出機(jī)(basketextruder)。對于待造粒混合物的正確稠度，此時通過模具時僅有低的溫度增加(至多約2ox:)。優(yōu)選擠出在溫度控制下進(jìn)行，即在擠出i^程中捏塑體的溫度不應(yīng)超過70X:，尤其是60'C。在擠出過程中捏塑體的溫度尤其為20-50'C。離開擠出機(jī)的擠出的捏塑體股線(strand)斷開為短細(xì)粒狀顆粒，或合適的話可使用合適的切割設(shè)備斷開。所得細(xì)粒顆粒通常具有均勻的粒度，即窄的粒度分布。以該方式獲得具有較高水含量的初級細(xì)粒，所述水含量基于潮濕初級細(xì)粒的總重量通常大于15重量％，例如15-50重量％，尤其是20-45重量%。因此，根據(jù)本發(fā)明，在涂覆之前以使得初級細(xì)粒水含量不大于15重量%，優(yōu)選為1-12重量％，尤其是3-10重量％，特別是5-9重量％的方式進(jìn)行加工。因此，最后的加工通常包括干燥步驟。這優(yōu)選在流化床干燥器中進(jìn)行。在該情況下，使加熱氣體，通常是空氣或氮氣流從下面通過產(chǎn)物層。氣體速率通常設(shè)定得使顆粒流化并回蕩(swirl)。由于氣體/顆粒傳熱，使水蒸發(fā)。因為含酶初級細(xì)粒通常不耐熱，必須確保初級細(xì)粒的溫度不升得太高，即通常不大于80。C，優(yōu)選不大于70r。在干燥過程中細(xì)粒的溫度尤其為30-70。C。干燥溫度可經(jīng)由氣流的溫度以簡單方式控制。氣流的溫度通常為140-40°C，尤其是120-60t:。干燥可連續(xù)或分批進(jìn)行。在干燥之后，細(xì)?？蛇M(jìn)一步借助篩分級(任選)?？裳心ゴ炙椴牧虾图?xì)材料并^吏其返回混合器以制備造?；旌衔铩４送?，已經(jīng)證明有利的是在進(jìn)行干燥之前使仍潮濕的初級細(xì)粒圓化，即球化(spheronize)。在該情況下，尤其降低了終產(chǎn)物中形成的不希望的灰塵的含量。適合使潮濕初級細(xì)粒圓化的設(shè)備是所謂的球化機(jī)(spheronizer)，其主要具有水平旋轉(zhuǎn)盤，小的擠出條在其上由于離心力被迫移向壁。小的擠出條在通過擠出操作預(yù)設(shè)定的微凹槽上斷裂，使得形成直徑與長度比例為約1:1.3-1:3的圓柱體顆粒。由于在球化機(jī)中的機(jī)械負(fù)荷，初始的圓柱體顆粒有些圓化。有利的是，在最后加工后得到的初級細(xì)粒的中值粒度為100-2000jtm，尤其是200-1500pm,特別是300-1000|wn。中值粒度分布可通過光散射，例如使用購自MalvernInstrumentsGmbH的MastersizerS或通過篩分分析，例如使用購自Retsch的VibroVS10000篩分機(jī)以本身已知的方法測定。中值粒度由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員選取，是指粒度分布曲線的Dso值，即50重量％的所有顆粒在其上或其下的值。優(yōu)選具有窄粒度分布的初級細(xì)粒。疏水材料的量基于使用并干燥的初級細(xì)粒通常為1-35重量％，優(yōu)選4-30重量％，尤其是5-25重量％,特別是7-21重量％。疏水材料可通過施加在合適的溶劑如水中的疏水材料的溶液、M體或懸浮液，或通過施加疏水材料的熔體而以本身已知的方式施加。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選施加熔體，因為從而可避免隨后除去溶劑或^lt介質(zhì)。這意味著對熔體施加而言，不需使用昂貴的干燥器/涂覆器(例如流化床干燥器)，但可使用混合器。用疏水材料的熔體涂覆在下文中也稱作熔體涂覆。施加涂料的合適方法包括在流化床中涂覆，以及在混合器如造粒轉(zhuǎn)鼓、例如購自L6dige的犁頭式混合器、例如購自Forberg的漿式混合器、Nauta混合器、造?；旌掀?、造粒干燥器、例如購自Forberg的真空涂覆器或高剪切造粒機(jī)中涂覆(連續(xù)或分批)。尤其是如下涂覆初級細(xì)粒i)在流化床中，例如通過用疏水材料的熔體、溶液或M體噴霧初級細(xì)凈立；以及ii)在上述混合設(shè)備之一中，通過將初級細(xì)粒引入疏水材料的熔體中或通過將疏水材料的熔體、溶液或^t體噴霧或傾注在初級細(xì)粒上。根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選在流化床中通過用熔體、溶液或*體噴霧而涂覆初級細(xì)粒。用疏水材料的熔體、溶液或^t體噴霧初級細(xì)?？稍诹骰苍O(shè)備中，原則上以底部噴霧方法(噴嘴位于氣體分配盤中且向上噴霧)或以頂部噴霧方法(將涂料從頂部噴霧入流化床中)進(jìn)行。對本發(fā)明而言，可對初級細(xì)粒連續(xù)或分批噴霧。根據(jù)本發(fā)明方法的第一優(yōu)選實施方案，將初級細(xì)粒"流化床中，回蕩并通過噴霧上疏水材料的水^t體或非水性*體，優(yōu)選水M體而用該材料涂覆。為此優(yōu)選使用盡可能高濃縮且仍可噴霧的液體，例如濃度為10-50重量V。的疏水材料的7jcM體或非水性溶液或分散體。疏水材料的溶液或分散體優(yōu)選以如下方式噴霧將初級細(xì)粒裝入流化床設(shè)備或混合器中并噴霧上噴霧材料，同時加熱裝料。通過與加熱的干燥氣體，通常為空氣接觸而將能量供入流化床設(shè)備。預(yù)熱溶液或*體，這在噴霧具有較高干物質(zhì)含量的所得噴霧材料時可能是有利的。當(dāng)利用有機(jī)液相時，有利的是回收溶劑且優(yōu)選將氮氣用作干燥氣體以避免爆炸性氣體混合物。涂覆過程中產(chǎn)物溫度應(yīng)為約30-80。C，尤其是35-70。C，特別是40-60■c。涂覆可在流化床設(shè)備中，原則上以底部噴霧方法(噴嘴位于氣體分配盤中且向上噴霧)或以頂部噴霧方法(將涂料從頂部噴霧入流化床中)進(jìn)行。當(dāng)將混合器用于涂覆時，在噴霧溶液或^:體之后必須除去^t體的溶劑或液體。這可在干燥器中進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明方法的第二特別優(yōu)選的實施方案，用疏水材料的熔體涂覆裝入流化床或混合器的初級細(xì)粒。流化床中的熔體涂覆優(yōu)選以將待涂覆初級細(xì)粒裝入流化床設(shè)備中的方式進(jìn)行。將疏水材料在外部容器中熔融并例如經(jīng)由可加熱的管線泵入噴霧噴嘴中。加熱噴嘴氣體是有利的。優(yōu)選設(shè)定熔體的噴霧速率和入口溫度，以使疏水材料仍易于在細(xì)粒表面上運(yùn)動且對它們均勻涂覆。在噴霧熔體之前預(yù)熱細(xì)粒是可行的。在具有高熔點的疏水材料的情況下，通常以基本避免酶活性損失的方式選擇溫度。因此，產(chǎn)物溫度應(yīng)優(yōu)選為約30-80°C,尤其是35-70°C,特別是40-60。C。熔體涂覆原則上還可通過底部噴霧方法或通過頂部噴霧方法進(jìn)4亍。熔體涂覆可在混合器中以兩種不同方式進(jìn)行。將待涂覆細(xì)粒裝入合適的混合器中并將疏水材料熔體噴霧或傾注入混合器中。還可以將以固體形式存在的疏水材料與產(chǎn)物混合。通過經(jīng)由容器壁或經(jīng)由混合工具提供能量，使疏水材料熔融并因此涂覆初級細(xì)粒。根據(jù)要求，可不時加入少量脫模劑。合適的脫模劑例如為硅酸、滑石、硬脂酸鹽和磷酸三釣，或諸如硫酸鎂、硫酸鈉或碳酸釣的鹽。合適的話可將用于涂覆的溶液、^t體或熔體與其它添加劑如微晶纖維素、滑石和高嶺土或鹽混合。在本發(fā)明方法的特定實施方案中，在施加疏水材料過程中加入脫模劑或可省略將脫模劑加入待施加的溶液、^t體或熔體中。這是可行的，尤其是當(dāng)所用酶核的中值粒度為至少300nm，優(yōu)選至少350inm，尤其是至少400|am，例如250-1600^tm，優(yōu)選300-1500jim，尤其是400-1400nm，同時疏水涂料的用量基于全部顆粒不大于30重量％，優(yōu)選不大于25重量％,尤其是不大于20重量％，特別是不大于17重量％時。在這些情況下，酶核可特別容易地涂覆且顆粒不團(tuán)聚。在涂覆步驟后加入流動助劑可增強(qiáng)產(chǎn)物的流動性能。典型的流動助劑為珪酸如購自Degussa的Sipernat產(chǎn)品或購自Rhodia的Tixosil產(chǎn)品、滑石、硬脂酸鹽和磷酸三鉤，或諸如硫酸鎂、硫酸鈉或碳酸釣的鹽。流動助劑以基于產(chǎn)物總重量為0.005-5重量％的量加入涂覆產(chǎn)物中。優(yōu)選含量為0.1-3重量％,特別優(yōu)選0.2-1.5重量％。本發(fā)明進(jìn)一步涉及除了常規(guī)組分外還包含至少一種如上定義為混合物的飼料添加劑的飼料組合物，尤其是造粒的飼料組合物。最后，本發(fā)明還涉及如上所定義的飼料添加劑在生產(chǎn)飼料組合物，尤其是熱水處理的，特別是造粒的飼料組合物中的用途。為生產(chǎn)飼料組合物，將根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的涂覆的酶細(xì)粒與常規(guī)動物飼料(例如育肥豬飼料、小豬飼料、大母豬飼料、肉雞飼料和火雞飼料)混合。選擇酶細(xì)粒含量以使酶含量例如為10-1000ppm。隨后，使用合適的造粒壓機(jī)將飼料造粒。為此，將飼料混合物通常通過引入蒸汽而調(diào)節(jié)，隨后通過模具壓制。取決于模具，可以該方式生產(chǎn)直徑為約2-8mm的粒料。在該情況下，在調(diào)節(jié)過程中或在通過模具壓制混合物的過程中產(chǎn)生最高加工溫度。這里，可達(dá)到約6ox:至ioox:的溫度。對比例Cl:a)在干物質(zhì)含量為約25-35重量％，pH為3.7-3.9，活性為26000-36000FTU/g的含水肌醇六磷酸酶濃縮物中，使基于濃縮物為1重量%的硫酸鋅六水合物在4-10"C下溶解。b)在具有切碎葉片的混合器中，裝入900g玉米淀粉，均化并在10-30。C下向其中緩慢加入380g含硫酸鋅的肌醇六磷酸酶濃縮物和140g10重量%濃度的聚乙烯醇溶液(水解度:87-89%),同時均化。均化混合物并在10-50r的溫度下再冷卻混合器5分鐘，然后將所得捏塑體轉(zhuǎn)移至圓頂擠出機(jī)并在30-50X:的溫度下使捏塑體擠出通過孔徑為0.7mm的模具以產(chǎn)生5cm長的股線。c)將所得擠出物在圓化機(jī)器(P50型，購自Glatt)中在350min"(旋轉(zhuǎn)盤的旋轉(zhuǎn)速率)下圓化5分鐘，然后在至多4ox:的溫度(產(chǎn)物溫度)下，在流化床干燥器中干燥至殘留水分為約6重量％。所得初級細(xì)粒的活性為約14200FTU/g。細(xì)粒具有最大值為1300|am的粒度和650pm的中值粒度(篩分分析)。d)為了l^涂覆，將初級細(xì)粒裝入購自Niro-Aeromatic的實驗室流化床Aeromat型MP-1中。作為接受容器，利用氣體分配盤直徑為110mm和多孔盤具有12%開口面積的塑料圓錐。涂覆劑為市售的基于飽和C16/C18脂肪酸的甘油三酯(熔點為57-61*€，碘值為0.35,皂化值為192)。將裝入流化床中的初級細(xì)粒(700g)加熱至產(chǎn)物溫度為45"C，并使用50m3/h的空氣速率回蕩。使124g甘油三酯在85匸下在玻璃燒杯中熔融，并借助雙流體噴嘴(lmm)以底部噴霧方法通過在l巴噴霧壓力下使用80-90。C的加熱噴霧氣體減壓抽吸而噴霧至初級細(xì)粒上。在噴霧過程中，將涂料和吸入管線加熱至80-90。C以獲得細(xì)的噴霧，使得在顆粒上形成均勻的涂層并將其完全包封。在噴霧加工中，將空氣速率增加至60m"h以維持流化床高度。噴霧時間為15分鐘，其中產(chǎn)物溫度為45-48X:且進(jìn)料空氣溫度約為45°C。隨后，使產(chǎn)物冷卻至30n并在50m"h進(jìn)料空氣下回蕩。獲得的產(chǎn)物具有如下特征數(shù)據(jù)對比例C2:類似于對比例Cl步驟a)-c)的程序，生產(chǎn)初級細(xì)粒。所得初級細(xì)粒具有約13000FTU/g的肌醇六磷酸酶活性，隨后才艮據(jù)對比例Cl步驟d)，在組成:肌醇六磷酸酶活性約11800FTU/g外觀(孩O見)具有光滑表面的顆粒流化床設(shè)備中用市售的聚乙烯水分散體(固體含量30重量％,粘度50畫300mPas，pH9.5-11.5)噴霧。為此，使初級細(xì)粒(700g)在室溫和35m〃h的進(jìn)料空氣速率下回蕩。在35'C的進(jìn)料空氣溫度、45m"h的進(jìn)料空氣速率和1.5巴下，使用雙流體噴嘴(1.2加《1)通過使用蠕動泵泵送而將聚乙烯*體噴霧至酶細(xì)粒上。噴霧過程中的產(chǎn)物溫度為30-50'C。將^L體以頂部噴霧方法噴霧至酶細(xì)粒上。在該方法中，M體的水蒸發(fā)，PE顆粒圍繞細(xì)粒顆粒并粘在其表面上(涂覆)。在噴霧過程中，將進(jìn)料空氣速率逐步增加至65m"h以維持回蕩。噴霧時間為15分鐘。隨后，將產(chǎn)物在30-45。C的產(chǎn)物溫度下千燥30分鐘，其中將進(jìn)料空氣速率降至55m3/h以保持涂層的磨損盡可能低。獲得的產(chǎn)物具有如下特征數(shù)據(jù)a)在干物質(zhì)含量為約25-35重量％，pH為3.7-3.9，活性為26000-36OOOFTU/g的含水肌醇六磷酸酶濃縮物中，佳羞于濃縮物為1重量。/o的硫酸鋅六7JC合物在4-10X:下溶解。將濃縮物溫?zé)嶂?0t:并將1.1重量%甲基纖維素(分子量為70000-120000g/mol,在2重量％在水中和20。C下的粘度4600cps，取代度為1.6-1.9)加入其中，攪拌混合物直至甲基纖維素完全溶解。然后，通過加入基于肌醇六磷酸酶濃縮物為5重量％的5重量％濃度的氨水溶液將pH設(shè)定為5。b)在具有切碎葉片的混合器中，裝入890g玉米淀粉，均化并在10-30組成:肌醇六磷酸酶活性約12530FTU/g外觀(孩O見)具有光滑表面的顆粒實施例1:TC下向其中緩慢加入433g來自步驟a)的肌醇六磷酸酶濃縮物并均化。均化混合物并在10-50匸的溫度下再冷卻混合器5分鐘，然后將所得捏塑體轉(zhuǎn)移至圓頂擠出機(jī)并在30-50'C的溫度下使捏塑體擠出通過孔徑為0.7mm的模具以產(chǎn)生5cm長的股線。c)將所得擠出物在圓化機(jī)(P50型，購自Glatt)中在350min"(盤的旋轉(zhuǎn)速率)下圓化5分鐘，隨后在40'C的溫度(產(chǎn)物溫度)下，在流化床干燥器中干燥至殘留水分為約6重量％。所得初級細(xì)粒的活性為約12700FTU/g。細(xì)粒具有最大值為1400jrni的粒度和662jtm的中值粒度(篩分分析)。d)然后才艮據(jù)對比例Cl步驟d)的程序，在購自Niro-Aeromatic的實驗室流化床Aeromat型MP-1中涂覆所得初級細(xì)粒。涂覆劑為市售的基于飽和<:16/<:18脂肪酸的甘油三酯(熔點為57-61x:，碘值為0.35，皂化值為192)。獲得的產(chǎn)物具有如下特征數(shù)據(jù)組成玉米淀粉68.6重量％肌醇六磷酸酶(干物質(zhì))12.0重量％曱基纖維素0.5重量％硫酸鋅(ZnSO4):0.4重量％甘油三酯15.0重量％殘留水分3.5重量％肌醇六磷酸酶活性約10450FTU/g外觀(孩"見)具有光滑表面的顆粒實施例2:類似于實施例1進(jìn)行生產(chǎn)，但與實施例1中所述程序不同之處在于不加入氨水溶液。獲得的產(chǎn)物具有如下特征數(shù)據(jù)組成玉米淀粉68.6重量％肌醇六磷酸酶(干物質(zhì))12.0重量°/0曱基纖維素硫酸鋅(ZnS04):甘油三酯殘留水分肌醇六磷酸酶活性外觀(孩O見)0.5重量％0.4重量％15.0重量％3.5重量％約10760FTU/g具有光滑表面的顆粒實施例3:類似于實施例1的步驟a)-c)的方式生產(chǎn)初級細(xì)粒。所得初級細(xì)粒的肌醇六磷酸酶的活性為約12000FTU/g。類似于對比例C2進(jìn)行涂覆。獲得的產(chǎn)物具有如下特征數(shù)據(jù)組成玉米淀粉79.6重量％肌醇六磷酸酶(干物質(zhì))12.0重量％甲基纖維素硫酸鋅(ZnSO4):聚乙烯殘留水分肌醇六鱗酸酶活性外觀(孩O見)0.5重量％0.4重量％4.0重量％3.5重量％約11060FTU/g具有光滑表面的顆粒實驗l:測定造粒穩(wěn)定性為評價上述酶細(xì)粒的造粒穩(wěn)定性，建立標(biāo)準(zhǔn)的造粒。為此，為改進(jìn)分析含量的測定，增加飼料中的劑量。以獲得80-85*€的調(diào)節(jié)溫度的方式進(jìn)行造粒。獲得造粒前后飼料的代表樣品。測定這些樣品中的酶活性。合適的話在校正以天然態(tài)存在的酶含量之后，可計算由于造粒引起的損失和相對殘留活性(=保留量)。肌醇六磷酸酶的分析方法描述在各種出版物中SimpleandRapidDeterminationofPhytaseActivity,Engelen等人，JournalofAOACInternational,第77巻，第3期，1994;PhytaseActivity,GeneralTestsandAssays,FoodChemicalsCodex(FCC)，IV，1996，第808-810頁；BestimmungderPhytaseaktivitStinEnzymstandardmaterialienundEnzympraparaten[標(biāo)準(zhǔn)酶材料和酶制劑中的肌醇六磷酸酶活性的測定]VDLUFA-Methodenbuch[德國農(nóng)業(yè)分析和研究所協(xié)會的方法手冊，第III巻，1997年第4次增補(bǔ)版；或BestimmungderPhytaseaktivitStinFuttermittelnundVormischungen[飼料或預(yù)混物中的肌醇六磷酸酶活性的測定VDLUFA-Methodenbuch,第III巻，1997年第4次增補(bǔ)版。作為飼料，利用具有如下組成的常規(guī)肉雞飼料玉米45.5%大豆萃取粗粉27.0%全脂大豆10.0%豌豆5.0%木薯粉(Tapioca)4.7%大豆油3.5%石灰1.35%磷酸二氫釣1.30%牛鹽(Cattlesalt)0.35%維生素/孩i量元素預(yù)混合物1.00%D，L-蛋氨酸0.25%L-賴氨酸HCl0.05%100%將上述實施例中生產(chǎn)的涂覆細(xì)粒與上述標(biāo)準(zhǔn)飼料(含量500ppm)混合，造粒并分析所得樣品。與來自對比例C2的細(xì)粒相比的酶活性保留量的相對改進(jìn)如下計算改進(jìn)細(xì)粒的酶活性的保留量與來自對比例C2的細(xì)粒的酶活性的保留量的比例。結(jié)果總結(jié)在下表l中。表l:所獲得的造粒穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>權(quán)利要求1.用于飼料的酶細(xì)粒，其顆粒包含A)水含量基于含酶核的重量小于15重量％的含酶核，所述含酶核包含如下物質(zhì)i)50-96.9重量％至少一種適用于飼料的固體載體材料，ii)0.1-20重量％至少一種水溶性的天然纖維素衍生物，iii)3-49.9重量％至少一種酶，在每種情況下i)、ii)和iii)的重量百分?jǐn)?shù)基于該核的非水性組分；和B)至少一個配置在該核表面上的疏水涂層，該涂層基于涂層的總重量包含至少70重量％的至少一種選自蠟、飽和脂肪酸、飽和脂肪酸酯、聚烯烴和聚酰胺的疏水材料。2.根據(jù)權(quán)利要求1的酶細(xì)粒，其中核與涂層的重量比例為70:30-99:1。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的酶細(xì)粒，其中所述疏水涂層包含至少70重量％的一種或多種飽和脂肪酸的甘油三酯。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的酶細(xì)粒，其中所述水溶性的纖維素衍生物為甲基纖維素。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的酶細(xì)粒，其中其顆粒的平均粒度為100-2000,。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的酶細(xì)粒，其中所述載體材料包含至少一種不溶于水的聚合碳水合物。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的酶細(xì)粒，其中所述酶為磷酸酶[EC3.1.3，尤其是肌醇六磷酸酶。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的酶細(xì)粒，其中所述核額外包含穩(wěn)定酶的鹽，其量基于該核的所有非水性組分的總重量為0.1-10重量％。9.根據(jù)權(quán)利要求8的酶細(xì)粒，其中所述鹽選自硫酸鋅和硫酸鎂。10.—種生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的固體酶細(xì)粒的方法，其包括如下步驟a)揭_供水含量基于含酶初級細(xì)粒的重量低于15重量。/。的未涂覆的含酶初級細(xì)津立，b)向該初級細(xì)粒的顆粒施加疏水涂層。11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中步驟a)包括擠出除了7JC^外還包含如下物質(zhì)的含酶捏塑體i)50-96.9重量％至少一種適合用于飼料的固體載體材料，ii)0.1-20重量％至少一種水溶性的天然纖維素衍生物，iii)3-49.1重量％至少一種酶，其中在每種情況下i)、ii)和iii)的重量百分?jǐn)?shù)基于該捏塑體的非水性組分。12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的方法，其中在步驟b)中，基于初級細(xì)粒的非水性組分，以1-30重量％的量施加所述疏水涂層。13.根據(jù)權(quán)利要求10-12中任一項的方法，其中在步驟b)中，疏水材料以熔體形式施加至初級細(xì)粒的顆粒。14.根據(jù)權(quán)利要求10-13中任一項的方法，其中在步驟a)中，將初級細(xì)粒在涂覆之前進(jìn)行球化，隨后干燥至殘留水含量基于初級細(xì)粒的總重量不大于15重量％。15.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的酶細(xì)粒在飼料中的用途。16.—種包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的酶細(xì)粒和常規(guī)飼料組分的飼料。17.根據(jù)權(quán)利要求16的飼料，其呈造粒飼料形式。全文摘要本發(fā)明涉及適合作為動物飼料的新的含酶細(xì)粒及其生產(chǎn)方法。本發(fā)明還涉及含酶細(xì)粒在動物飼料組合物中的用途，以及尤其是可使用含酶細(xì)粒得到的造粒的動物飼料組合物。酶細(xì)粒包含A)水含量低于15重量％，優(yōu)選為1-12重量％，尤其是3-10重量％，特別是5-9重量％的含酶核，其中所述量基于包含如下物質(zhì)的含酶核的重量i)50-96.9重量％，優(yōu)選55-94.85重量％，尤其是60-89.7重量％的至少一種適用于動物飼料的固體載體材料，ii)0.1-10重量％，優(yōu)選0.15-5重量％，尤其是0.2-2重量％，特別是0.3-1重量％的至少一種水溶性的天然纖維素衍生物，iii)3-49.9重量％，經(jīng)常為5-49.85重量％，尤其是10-44.8重量％，特別是10-39.7重量％的至少一種酶，在每種情況下i)、ii)和iii)的重量百分?jǐn)?shù)基于該核的非水性組分；和B)至少一個配置在該核表面上的疏水涂層，該涂層包含至少一種選自蠟、飽和脂肪酸、飽和脂肪酸的酯、聚烯烴和聚酰胺的疏水材料，且其量基于該涂層的總重量為至少70重量％，優(yōu)選至少80重量％，尤其是至少90重量％，特別是至少99重量％。文檔編號C12N9/98GK101291593SQ200680037894公開日2008年10月22日申請日期2006年9月11日優(yōu)先權(quán)日2005年9月12日發(fā)明者J·布勞恩,M·洛沙德伊特,P·阿德爾,R·貝茨,W·貝萊蒂爾申請人:巴斯夫歐洲公司