一種含有苯并噁嗪環(huán)的嘧啶二酮類化合物及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種含有苯并噁嗪環(huán)的嘧啶二酮類化合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 原卟啉原氧化酶抑制劑（protoporphyrinogenoxidaseinhibitors，Protox/PPO inhibitors)是一類作用機(jī)制特殊的除草劑，這類除草劑的作用機(jī)制主要是抑制植物葉綠 體內(nèi)原卟啉原氧化酶的催化活性，導(dǎo)致原卟啉原IX迅速積累并溢出至細(xì)胞質(zhì)中，在非酶機(jī) 制或者其他酶的作用下變成光敏性的原卟啉IX，原卟啉IX在光作用下吸收能量成為激發(fā) 態(tài)，并把能量傳給氧分子，使其生成單線態(tài)氧01，在單線態(tài)氧的作用下細(xì)胞膜發(fā)生過氧化反 應(yīng)而遭到破壞，從而引起細(xì)胞死亡，最終導(dǎo)致葉片死亡。由于原卟啉原氧化酶抑制劑作用機(jī) 制獨(dú)特，產(chǎn)生抗性的速度緩慢，同時(shí)這類除草劑具有非常廣譜的除草活性，能夠防治多種雜 草，已成為當(dāng)前最重要的一類除草劑品種，是各大農(nóng)藥公司研究的熱點(diǎn)。
[0003]目前原卟啉原氧化酶抑制劑有9大類共29個(gè)商品化品種，主要包括二苯醚類 (Diphenylether)，苯基酞醜亞胺類（N-phenylphthalimides)，噁二唑類（Oxadiazoles)， tl惡唑啉二酮類（Oxazolidinediones)，批唑類（Phenylpyrazole),啼陡二酮類 (Pyrimidindiones)，噻二唑類（Thiadiazoles)，三唑啉酮類（Triazolinones)，另外還有 一些沒有歸類的化合物，其中嘧啶二酮類是除草活性較高及除草譜較廣的一類，目前已成 功開發(fā)出3個(gè)商品化品種。目前商品化原卟啉原氧化酶抑制劑均為歐美各大農(nóng)藥公司開 發(fā)，國內(nèi)還未有成功開發(fā)的報(bào)道。
[0004] 因此，針對原卟啉原氧化酶抑制劑設(shè)計(jì)新型抑制劑小分子就顯得尤為重要，這對 設(shè)計(jì)合成開發(fā)新型高效、廣譜、低毒的除草劑具有非常重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種新型的具有高除草活性的含有苯并噁嗪環(huán)的嘧啶二 酮類化合物。
[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種含有苯并噁嗪環(huán)的嘧啶二酮類化合物，其 中，該含有苯并噁嗪環(huán)的嘧啶二酮類化合物為下述通式（1)所示結(jié)構(gòu)的化合物，
[0007]
[0008] 式⑴中汛選自氫或碳原子數(shù)為1-6的烷基；R2選自碳原子數(shù)為2-10的酯基；X 選自鹵素。
[0009] 本發(fā)明還提供上述含有苯并噁嗪環(huán)的嘧啶二酮類化合物在作為原卟啉原氧化酶 抑制劑中的應(yīng)用。
[0010] 本發(fā)明還提供上述含有苯并噁嗪環(huán)的嘧啶二酮類化合物在作為除草劑中的應(yīng)用。
[0011] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說明。
【具體實(shí)施方式】
[0012] 以下對本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0013] 本發(fā)明提供了一種含有苯并噁嗪環(huán)的嘧啶二酮類化合物，其中，該含有苯并噁嗪 環(huán)的嘧啶二酮類化合物為下述通式（1)所示結(jié)構(gòu)的化合物，
[0014]
[0015] 式⑴中，Ri選自氫或碳原子數(shù)為1-6的烷基；R2選自碳原子數(shù)為2-10的酯基；X 選自鹵素。
[0016] 本說明書中所使用的"鹵素"是指氟、氯、溴、碘等。
[0017] 根據(jù)本發(fā)明，所述通式（1)中，Ri選自氫或碳原子數(shù)為1-6的烷基。優(yōu)選地，&選 自氫或碳原子數(shù)為1-3的烷基。更優(yōu)選地，&為氫或甲基。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明，所述通式（1)中，私選自碳原子數(shù)為2-10的酯基。
[0019] 優(yōu)選地，R2選自碳原子數(shù)為2-8的酯基。
[0020] 更優(yōu)選地，R2選自碳原子數(shù)為2-6的酯基。
[0021]進(jìn)一步優(yōu)選地，r2選自-ch2cooc2h 5、-ch2ch2cooc 2h5、-ch2ch2ch 2cooc2h5、-ch2cooc h2ch 2ch3、-CHf00CH(CH3)2、-ch2cooch3、-ch(ch3)cooch3、-ch(ch3)cooch2ch 3、-ch(ch2ch3) cooch 3、-ch (ch2ch3) cooch2ch3中的一種。
[0022]特別優(yōu)選地，r2選自-ch2cooc2h 5、-ch2ch2cooc 2h5、-ch(ch3)cooch3、-ch(ch3) cooch 2ch3、-ch (ch2ch3) cooch3和-ch (ch2ch3) cooch2ch3中的一種。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明，所述通式（1)中，X選自鹵素；優(yōu)選地，X為F、Cl或Br ;更優(yōu)選地，X 為F。
[0024] 作為上述通式（1)的具體化合物可以舉出：?為氫，X為F時(shí)，R2選自-CH2C00C2 H5、-CH2CH2C00C2H5、-CH2CH2CH2C00C2H 5、-CH2C00CH2CH2CH3、-CH2C00CH(CH3)2、-CH2C00CH3、-CH(C h3) cooch3、-ch (ch3) cooch2ch3、-ch (ch2ch3) cooch3和-ch (ch2ch3) cooch2ch3中的一種的化 合物；札為甲基，x為F時(shí)，r2選自-ch2cooc2h 5、-ch2ch2cooc 2h5、-ch2ch2ch 2cooc2h5、-ch2coo ch2ch 2ch3、_ch2cooch(ch3) 2、_ch2cooch3、_ch(ch3)cooch3、_ch(ch3)cooch2ch 3、_ch(ch2ch3) cooch 3和-ch(ch2ch3)cooch 2ch3中的一種的化合物；札為氫，X為Cl時(shí)，r2選自-ch2cooc 2h 5、-ch2ch2cooc 2h5、-ch2ch2ch 2cooc2h5、-ch2cooch2ch 2ch3、-ch2cooch (ch3) 2、-ch2cooch3、-ch (C H3) C00CH3、-CH (CH3) C00CH2CH3、-CH (CH2CH3) C00CH3和-CH (CH2CH3) C00CH2CH3中的一種的化 合物；札為甲基，x為Cl時(shí)，r2選自-ch2cooc2h 5、-ch2ch2cooc 2h5、-ch2ch2ch 2cooc2h5、-ch2co och2ch2ch3, -ch2cooch(ch3)2, -ch2cooch3, -ch(ch3)cooch3, -ch(ch3)cooch2ch3, -ch(ch2ch3) C00CH3 和-CH(CH2CH3)C00CH2CH3 中的一種的化合物；& 為氫，X為Br時(shí)，R2 選自-CH2C00C2H5 > -ch2ch2cooc2h5 , -ch2ch2ch2cooc2h5 , -ch2cooch2ch2ch3 , -ch2cooch(ch3) 2, -ch2cooch3 ,-CH(ch3)cooch3、-ch(ch3)cooch2ch3、-ch(ch2ch3)cooch3 和-ch(ch2ch3)cooch2ch3 中的一種的化合物； 札為甲基，X為Br時(shí)，r2 選自-ch2cooc2h5、-ch2ch2cooc2h5、-ch2ch2ch2cooc2h5、-ch2cooch2ch 2ch3, -ch2cooch(ch3)2, -ch2cooch3, -ch(ch3)cooch3, -ch(ch3)cooch2ch3, -ch(ch2ch3)cooch3 和-ch(ch2ch3)cooch2ch3中的一種的化合物。
[0025]本發(fā)明的通式（I)所示結(jié)構(gòu)的化合物，可通過下述合成線路所示的方法合成。下 述合成線路中的與通式（1)中相同的符號(hào)表示相同的基團(tuán)，另外，Z表示F或C1。
[0027] 1)從化合物1 (2, 4-二鹵代苯胺）得到化合物2 (乙酰苯胺化合物）的合成方法 (乙?；磻?yīng)）
[0028] 從化合物1得到化合物2的合成方法可以為：在乙酰化反應(yīng)條件下，使化合物1與 乙?；噭┓磻?yīng)，從而得到化合物2。
[0029] 作為上述乙?；噭┛梢詾楸绢I(lǐng)域所公知的各種乙酰化試劑，例如可以使用醋 酸、乙酸酐或氯甲酸乙酯等，優(yōu)選使用氯甲酸乙酯。
[0030] 作為乙?；噭┑挠昧浚鄬τ诨衔?的用量，優(yōu)選使用1-2當(dāng)量，更優(yōu)選使用 1. 05-1. 1 當(dāng)量。
[0031] 作為乙酰化反應(yīng)中使用的溶劑，可以列舉出乙酸、乙酸酐、二氯甲烷、三氯甲烷和 四氫呋喃