mino)methyl) furan-2-yl)methanol 4 NMR 譜圖 13C NMR 譜圖如圖 1和圖2所示，由圖可以看出：
[0045] 4 NMR(CDC13, 400MHz) δ 3. 13(br，2H)，4. 30(s，2H)，4. 54(s，2H)，6. 18(d， J = 3. 1Hz, 1H), 6. 21 (d, J = 3. 1Hz, 1H), 6. 67-6. 78 (m, 3H), 7. 18-7. 22 (m, 2H) ；13C NMR(CDC13, 100MHz) δ 41. 6, 57. 4, 107. 8, 108. 6, 113. 3, 118. 2, 129. 3, 147. 6, 152. 9, 153. 5.
[0046] 實(shí)施例2
[0047] 嗎啉與5-HMF反應(yīng)：稱(chēng)量取63. Omg 5-HMF，87. Omg嗎啉，0· 3mg催化劑，量取1. OmL 溶劑。體系氫氣壓力為2. OMpa，溫度為30°C，反應(yīng)時(shí)間為36h。反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸餾去除 溶劑，采用硅膠柱分離產(chǎn)物（5-(morpholinomethyl) furan-2-yl)methanol，收率最高可達(dá) 83%〇
[0048] (5_(morpholinomethyl) furan_2-yl)methanol 4 NMR譜圖 13C NMR譜圖如圖 3 和 圖4所示，由圖可以看出：
[0049] 4麗1?(0)(：13,40010^)5 2.47-2.48 (111，4!1)，2.65〇^，1!1)，3.51(8,2!1)，3· 70-3. 72 (m, 4H), 4. 57(s, 2H), 6. 17(d, J = 3. 0Hz, 1H), 6. 21 (d, J = 3. 0Hz, 1H) ；13C NMR(CDC13, 100MHz) δ 53. 3, 55. 4, 57. 4, 66. 7, 108. 2, 110. 0, 151. 0, 154. 2.
[0050] 實(shí)施例3
[0051] 對(duì)甲氧基苯胺與5-HMF反應(yīng)：稱(chēng)量取63. Omg 5-HMF，61. 6mg對(duì)甲氧基苯胺，3. Omg 催化劑，量取1. OmL溶劑。體系氫氣壓力為1. OMpa，溫度為80°C，反應(yīng)時(shí)間為4h。反應(yīng)結(jié) 束后減壓蒸饋去除溶劑，采用硅膠柱分離產(chǎn)物（5- (((4-methoxyphenyl) amino) methyl) furan-2-yl)methanol，收率最高可達(dá) 91 %。
[0052] (5_(((4-methoxyphenyl)amino)methyl)furan-2-yl)methanol 4 NMR 譜圖 13C NMR譜圖如圖5和圖6所示，由圖可以看出：
[0053] NMR(CDC13, 400ΜΗζ) δ 3. 27 (br s, 2H, NH and OH), 3. 73 (s, 3H, OMe), 4. 21 (s, 2H, CH2NH), 4. 51 (s, 2H, CH20H), 6. 14 (d, J = 3. 1Hz, 1H, furanH), 6. 17 (d, J = 3. 1Hz, 1H, furanH )，6.61-6.79(m，4H，ArH) ;13C NMR(CDC13，100MHz) δ42·6,55·8,57·3，107·8，108·5，114·85 ,114. 86, 141. 7, 152. 6, 153. 0, 153. 5.
[0054] 實(shí)施例4
[0055] N-甲基芐胺與5-HMF反應(yīng)：稱(chēng)量取63. Omg 5-HMF，100. 2mg N-甲基芐胺，1. 5mg 催化劑，量取l.OmL溶劑。體系氫氣壓力為1.5Mpa，溫度為100°C，反應(yīng)時(shí)間為12h。反 應(yīng)結(jié)束后減壓蒸饋去除溶劑，采用硅膠柱分離產(chǎn)物（5_((benzyl (methyl)amino)methyl) furan-2-yl)methanol，收率最高可達(dá) 74%。
[0056] (5-((benzyl (methyl) amino)methyl) furan-2-yl)methanol 4 NMR 譜圖 13C NMR 譜圖如圖7和圖8所示，由圖可以看出：
[0057]蟲(chóng) NMR (CDC13, 400MHz) δ 2· 23 (s，3H，Me)，3· 53 (s，2H，CH2N)，3· 55 (s，2H，CH2N)，4· 5 7 (s, 2H, CH20H), 6. 15 (d, J = 3. 1Hz, 1H, furanH), 6. 21 (d, J = 3. 1Hz, 1H, furanH), 7. 23-7. 3 2(m, 5H, ArH) ;13C NMR(CDC13, 100MHz) δ 42. 1，53. 5, 57. 6, 61. 3, 108. 3, 109. 4, 127. 1，128. 3 ,129. 2, 138. 5, 152. 4, 153. 7〇
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種合成2-居甲基-5-胺甲基巧喃類(lèi)化合物的方法，其特征在于按照W下步驟進(jìn) 行： 稱(chēng)取二價(jià)釘配合物、胺底物、5-居甲基織醒溶于溶劑，W 5-居甲基織醒為原料，氨氣為 還原劑，二價(jià)釘配合物為催化劑，進(jìn)行還原胺化反應(yīng)，其中胺底物、二價(jià)釘配合物、5-居甲基 織醒物質(zhì)的量的比為1. O~2. O ;0.0 Ol~0.0 l ;1 ;氨氣壓力為1. O~2. OMpa ;反應(yīng)溫度為 30~IOOC ;反應(yīng)時(shí)間為；4~36h ;合成2-居甲基-5-胺甲基巧喃類(lèi)化合物。2. 按照權(quán)利要求1所述的一種合成2-居甲基-5-胺甲基巧喃類(lèi)化合物的方法，其特征 在于所述胺底物為伯胺或仲胺。3. 按照權(quán)利要求2所述的一種合成2-居甲基-5-胺甲基巧喃類(lèi)化合物的方法，其特征 在于所述所述伯胺結(jié)構(gòu)式為：其中Rl =鄰位，間位和對(duì)位的取代基，包含H、F、C1、化、]?6、(116、(^或畑2。4. 按照權(quán)利要求2所述的一種合成2-居甲基-5-胺甲基巧喃類(lèi)化合物的方法，其特征 在于所述仲胺結(jié)構(gòu)式為：其中，R2 =鄰位，間位和對(duì)位的取代基，包含H、F、Cl、化、Me、OMe、OH或畑2 r3 = Me、化、n-Pr、i-Pr 或 n-Bu ; X =邸2、0、NH 或 NR3 ; N 二 0 ~10，m 二 0 ~10。5. 按照權(quán)利要求1所述的一種合成2-居甲基-5-胺甲基巧喃類(lèi)化合物的方法，其特征 在于所述二價(jià)釘配合物結(jié)構(gòu)式為：6. 按照權(quán)利要求1所述的一種合成2-居甲基-5-胺甲基巧喃類(lèi)化合物的方法，其特征 在于所述所合成2-居甲基-5-胺甲基巧喃類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)式為：其中，Ri =鄰位，間位和對(duì)位的取代基，包含H、F、Cl、化、Me、OMe、OH或畑2 r2 = Me、化、n-Pr、i-Pr 或 n-Bu ; X =邸2、0、NH 或 NR3 ; N 二 0 ~10，m 二 0 ~10。7. 按照權(quán)利要求1所述的一種合成2-居甲基-5-胺甲基巧喃類(lèi)化合物的方法，其特征 在于所述所述溶劑為甲醇、己醇、己二醇、水、苯、甲苯、二氯甲焼、二甲基亞諷、N，N-二甲基 甲醜胺、己酸己醋、四氨巧喃、己臘或氯仿。8. 按照權(quán)利要求1所述的一種合成2-居甲基-5-胺甲基巧喃類(lèi)化合物的方法，其特征 在于所述所述5-居甲基織醒濃度為50 - 200gL 1。
【專(zhuān)利摘要】一種合成2-羥甲基-5-胺甲基呋喃類(lèi)化合物的方法屬化學(xué)合成領(lǐng)域。該方法按照以下步驟進(jìn)行：稱(chēng)取二價(jià)釕配合物、胺底物、5-羥甲基糠醛溶于溶劑，以5-羥甲基糠醛為原料，氫氣為還原劑，二價(jià)釕配合物為催化劑，進(jìn)行還原胺化反應(yīng)，其中胺底物、二價(jià)釕配合物、5-羥甲基糠醛物質(zhì)的量的比為1.0～2.0：0.001～0.01：1；氫氣壓力為1.0～2.0Mpa；反應(yīng)溫度為30～100℃；反應(yīng)時(shí)間為：4～36h；合成2-羥甲基-5-胺甲基呋喃類(lèi)化合物。本發(fā)明的有益效果為：釕配合物為催化劑，氫氣為還原劑，操作簡(jiǎn)單，原料成本低，反應(yīng)效率高。
【IPC分類(lèi)】C07D307/52
【公開(kāi)號(hào)】CN105503791
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410484223
【發(fā)明人】張宗超, 許占威
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
【公開(kāi)日】2016年4月20日
【申請(qǐng)日】2014年9月22日