專利名稱：：丙烯腈流化床用催化劑制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種催化劑，更具體地說涉及丙烯腈生產(chǎn)用催化劑。
背景技術(shù)：
：丙烯腈是重要的石油化工產(chǎn)品之一，主要用于制造腈綸纖維，世界各國普遍采用Sohio法丙烯氨氧化工藝生產(chǎn)丙烯腈，此工藝中的關(guān)鍵技術(shù)是反應(yīng)器中的流化床催化劑制備。對丙烯腈流化床催化劑的研究，我國目前大部分集中在化學(xué)成份的組成上，研究高鉬活性組份，細(xì)粒度在補(bǔ)加催化劑上的應(yīng)用，研究a-鉬鉍鐵系與Y-鉬鉍鐵系在丙烯腈的收率上影響。在實際生產(chǎn)使用過程中發(fā)現(xiàn)，一些催化劑的初始階段活性較高，使用6個月后，活性明顯降低，在18個月后，其活性基本低于77%以下，需要更換。本發(fā)明涉及的相關(guān)技術(shù)資料美國專利US6.642.405、US6.653.496、US6.723.869文件中記載，在制備混鹽中加入檸檬酸，其檸檬酸即為表面活性劑，在制漿過程中使用會降低溶液的張力，促進(jìn)鉬雜多酸的形成，同時增大孔隙率。中國專利授權(quán)公告號CN1005248BCN1915500ACN1915499ACN1915501ACN1061166A等，分別講述了在鉬鉍鐵系活性組分中加入鈉、鈣、鍺、氯等元素，組成新的化學(xué)式組份催化劑，使之增加強(qiáng)度，提高活性及選擇性。中國專利CN1061163A研究了生產(chǎn)細(xì)粒度丙烯腈催化劑，由于粒度細(xì)，增大比表面積，在補(bǔ)加入到使用的本體催化劑中，提高丙烯腈催化劑的活性及選擇性。中國專利CN1013079B研究了a-鉬鉍鐵系催化劑與Y-鉬鉍鐵系催化劑在活性與選擇性上進(jìn)行比較，確認(rèn)Y-鉬鉍鐵系催化劑優(yōu)于ct-鉬鉍鐵系催化劑。在以上的研究中，丙烯腈催化劑均采用傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)，將硝酸鹽與載體二氧化硅和鉬酸氨等制成漿料，經(jīng)噴霧干燥，活化焙燒過程，制得丙烯腈流化床催化劑，沒有對載體存在狀態(tài)，活性組份如何分布在載體間迸行分析，沒有公開活性組份鉬與鉍、鐵、硅之間的晶體氧化物等對活性，選擇性，抗還原性，長期穩(wěn)定性等研究成果?，F(xiàn)有技術(shù)，制成漿料的方法，是將鉬酸氨溶液加入到氨穩(wěn)型硅溶膠中，再加入硝酸鹽溶液而制成漿料?？偟墓に囘^程二氧化硅加鉬酸銨溶液，再加硝酸鹽混鹽溶液，然后調(diào)整PH值，進(jìn)行噴霧干燥，進(jìn)行熱分解，最后活化焙燒。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)之不足，提供一種新的丙烯腈流化床用催化劑制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是在二氧化硅載體上進(jìn)行模板控制成型，同時注重采用工藝條件，促使活性組份與載體原子之間發(fā)生作用，形成以化學(xué)鍵相連的硅鉬鉍鐵等晶體氧化物，對晶體中氧離子的遷移路徑與速度加以提高，因而提高了抗還原能力。通過控制工藝條件，增加了晶體氧化物與載體之間的結(jié)合力，提高了抗磨性，目的在于制備出一種活性長期穩(wěn)定的、丙烯腈單收率較高的、選擇性較好的丙烯腈流化床催化劑。本發(fā)明工藝過程二氧化硅加模板劑，再加鉬酸銨溶液和硝酸鹽混鹽溶液，調(diào)整PH值，然后加熱陳化，經(jīng)噴霧干燥、熱分解、晶相轉(zhuǎn)換、活化焙燒，制得本催化劑。本發(fā)明保留了原工藝的同時，增加了添加模板劑、高溫陳化工序，注重載體成型的漿料制備方法。首先將模板劑按一定比例加入到二氧化硅載體中，進(jìn)行處理再加入鉬酸銨溶液經(jīng)混合后加熱此溶液，保持一定溫度下加入不同組份的硝酸鹽溶液，進(jìn)行調(diào)整PH值后，升溫陳化，所得漿料進(jìn)行噴霧干燥成型。此時得到粒簇狀微球形載體、活性組份硅鉬鉍鐵金屬雜多鹽以薄層狀態(tài)存在于孔隙間和載體表面。通過熱分解，晶相轉(zhuǎn)換及活化焙燒，所得到的丙烯腈催化劑，該催化劑載體，是粒簇狀的球型微粒，活性組份以晶體狀態(tài)分布在載體的孔隙間及表面。一種丙烯腈流化床用催化劑制備方法，包括噴霧成型，熱分解，晶相轉(zhuǎn)換，活化焙燒工藝步驟，其特征在于首先，將模板劑加入二氧化硅載體中，混合攪拌，所述模板劑為四乙胺、四丙基胺、聚丙烯酰胺、硅酸乙酯中至少一種，以重量百分比計，用量為二氧化硅載體用量的1%20%;在上述混料中加入活性組份，混合攪拌，控制其PH值1.52.5;在噴霧成型之前，對上述混合物進(jìn)行陳化，陳化溫度60120°C，操作壓力(X01(X8MPa，表壓，陳化時間110小時。本催化劑含有二氧化硅載體和原子比計化學(xué)式如下的組合物AaBbCcDdMgeNifBigFehMOiOx式中A選自Li、K、Cs和Rb中的至少一種；B選自As、B、P和Se中的至少一種豕C選自Cu、Sn、Ga、Sr和Ba中的至少一種；D選自Ce、Cr、V、Sb、La、Co中的至少一種；a的取值范圍0.050j;b的取值范圍0.050.5;c的取值范圍0.10.5;d的取值范圍0力10;25;e的取值范圍0.55;f的取值范圍110;g的取值范圍0.55;h的取值范圍0.55;i的取值12.5;X為滿足催化劑中各元素化合價所需的氧原子總數(shù)；所述二氧化硅，其用量以重量百分比計為催化劑用量的40%60%。a的優(yōu)選取值范圍0.10.3。b的優(yōu)選取值范圍0.10.3。c的優(yōu)選取值范圍0.150.3。d的優(yōu)選取值范圍0.i0.2。e的優(yōu)選取值范圍13。f的優(yōu)選取值范圍48。g的優(yōu)選取值范圍13。h的優(yōu)選取值范圍13。在噴霧成型之前，對混合物進(jìn)行陳化，陳化優(yōu)選溫度幼100'C，操作壓力0,20,6Mpa，陳化時間46小時。二氧化硅用量，優(yōu)選取值范圍，以重量百分比計為催化劑用量的45%55%。按本發(fā)明制備的丙烯腈流化床催化劑，具有很高的活性選擇性、抗還原性和抗磨性，從而保證了長效性?？稍诜磻?yīng)器流化床內(nèi)長期使用，甚至使用年限可達(dá)3年以上。具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例，對本發(fā)明作出進(jìn)一步地詳細(xì)描述?，F(xiàn)有的工藝是，將鉬酸氨溶液加入到氨穩(wěn)型硅溶膠中，再加入硝酸鹽溶液而制成漿料，而本發(fā)明是首先將模板劑按一定比例加入到二氧化硅載體中，再加入鉬酸銨溶液，經(jīng)混合后加熱，然后加入不同組份的硝酸鹽溶液，調(diào)整其ra值，1.52.5，再進(jìn)行陳化，陳化溫度60120°C,優(yōu)選溫度80100°C，陳化壓力為表壓0.010.8MPa，優(yōu)選壓力為表壓0.20.6MPa，其時間為110小時，優(yōu)選時間46小時，本發(fā)明用模板劑為四乙胺、硅酸乙酯、四丙基胺、聚丙烯酰胺中的至少一種，其量以重量百分?jǐn)?shù)計，為二氧化硅載體用量的1%20%。下面給出一些比較例和具體實施例，按要求進(jìn)行實驗評價。按本發(fā)明的實施例與提供的比較例而制備的催化劑，均采用統(tǒng)一的評價方法進(jìn)行評價。評價方法為流化床反應(yīng)器0>38mm反應(yīng)溫度430'C反應(yīng)壓力0,084MPa表壓催化劑裝入量420克催化劑丙烯負(fù)荷(WO0.085小時—1原料配比(摩爾)為丙烯氨空氣-l:L2.，9;5評價結(jié)果均采用不同時間段平均值。比較例l按CN1005248B中實例5進(jìn)行，其過程簡述如下(以下各例均采用簡述方式，所述溶液名稱前的百分?jǐn)?shù)均屬濃度百分?jǐn)?shù))，將40%氨穩(wěn)型硅溶膠調(diào)整鈉含量增加至100ppm作為制造原料。取15.3克鉬酸銨溶于50毫升水中，83.2克硝酸鉍溶于100毫升1"硝酸中，兩者混合得一種溶液為(1)。取13^8克硝酸鐵，224.6克硝酸鈷，125.9克硝酸鎳，46.7毫升50%硝酸錳，16.9毫升10%硝酸銫和8.7克格酸酐混合物加入50毫升水中使之溶解為(11)。將351.2克鉬酸銨溶解于300毫升水加入1250克上述準(zhǔn)備的硅溶膠原料，加入2.1克459&K0H和(I)及(II)再加入10.4克磷酸，充分?jǐn)嚢柚茲{，進(jìn)行噴霧干燥成型，于67(TC焙燒活化1小時，制得丙烯腈流化床催化劑。催化劑組成50%[Cs0.05K0.01Ni2.5Co0.05Fe2Mn1Bi1Cr0.05Nafl.4P0.2Mo120)[]+50%Si02評價結(jié)果見表l。比較例2按CN1061163A進(jìn)行配制，采用CN1005248B]比較例3的方法進(jìn)行操作，鉬酸銨的用量增加，有原子比12增加到13.8，經(jīng)噴霧干燥成型過程中加大轉(zhuǎn)速，焙燒溫度由原來670'C增加到69(TC，其余操作條件不變。催化劑組成50%[Cs0.&iNiaCoo.*Fe0.氛9Cra瘋.sMo13.A]+50%Si02評價結(jié)果見表l。比較例3按Cm01307卵進(jìn)行，15,2克鉬酸銨溶解于50毫升水中，83,2克硝酸鉍溶解于100毫升1:1硝酸溶液中，將鉬酸銨溶液在攪拌后加入到硝酸鉍溶液中,并保持溶液溫度低于55'C制成v-鉬酸鉍溶液(1)。140克硝酸鐵，224.6克硝酸鈷，126克硝酸鎳，46,7毫升濃度50%硝酸錳溶液，16*9毫升濃度10%硝酸銫溶液進(jìn)行混合再加入100毫升水，加熱全部溶液(11)。另取321.3克鉬酸銨溶解于250毫升水中，加入1250克40%氨穩(wěn)型硅溶膠制成溶液(III)。將2,1克45%KOH和6,92克濃度40%NaOH溶液混合加入817克二氧化鉻制成溶液(IV)。然后將(IV)(II)加入到(III)中進(jìn)行混合再將(I)加入到混合溶液中制成漿料，保持漿料我溫度低于55°C，按通常方法進(jìn)行噴霧干燥成型，在67(TC溫度下活化焙燒1小時，制得丙烯腈流化床催化劑。催化劑組成50%[Bi2Mo06]1/2[Cso.05Ko.5Co0.45Fe2M3Nao.J^o".50x]+50%Si02評價結(jié)果見表l。比較例4按US6.6965.046的方法進(jìn)行，取196.49克七鉬酸銨溶解在400亳升水中，將含有濃度4(m二氧化硅重量的硅溶膠625g加入到七鉬酸銨溶液中，再加入5.96克Sb203，最后再加入硝酸鹽混合物，包括66.12克Fe(N03)〃9H20，7L3克M(N03)2.6H2()，83.36克Co(N03)26H20,41.96克Mg(N03)26H20,19485克Bi(N03)2-5H20,L66克脂03并以89,7克Ce(NHJ2(N03)6*6H20作為濃度50%溶液，反應(yīng)生成的料漿被調(diào)合后進(jìn)行噴霧干燥，得到催化劑在290r時熱分解3小時，隨后在425"C時處理3小時，最后在600'C時處理3小時得到丙烯腈流化床催化劑。催化劑的組成50%[Ko.zNi9.0Fe2.oBi0.sMg2.。Co3.5Cei.oSbo.sMoi3.fl0J+50%Si02評價結(jié)果見表l。比較例5按US6,642,405進(jìn)行，取3000毫升純水加入346,5克件鉬酸銨，接著加入4.5克85%磷酸1.4克無水硼酸。取38.l克硝酸鉍，4.0克硝酸鉀，342.5克硝酸鎳，62.8克硝酸鉻，34.1克硝酸鈰，25.0克檸檬酸加入270克3.3%硝酸水溶液中進(jìn)行溶解。取103克硝酸鐵，25'0克檸檬酸，270克純水溶解至無沉淀物。將以上所述物質(zhì)加入到2046克濃度20%硅溶膠中用15%氨水調(diào)整PH值為2，充分?jǐn)嚢杓訜嶂?8。C恒溫1.5小時，噴霧干燥入口溫度330'C，出口溫度16(TC制成催化劑，25(TC熱分解2小時，45(TC小時，66(TC焙燒3小時制成丙烯腈流化床催化劑。催化劑的組成50%[MowBio.4Fet.3N:UCr0.8Ce。.4K。.2PQ.A.A]+Si0250%評價結(jié)果見表l。實施例1取415克氨穩(wěn)型濃度40XSi()2硅溶膠，加入17克四乙胺經(jīng)充分?jǐn)嚢柚频梦锪霞祝?84.4克鉬酸銨溶于200毫升水中，制得物料乙；125克硝酸鐵，72.9克硝酸鉍，331.9克硝酸鎳，100克硝酸鎂，18.9克硝酸銅溶于600亳升水中，制得物料丙；L3克硝酸鋰，10,9克硝酸銫，0,7克砷酸溶于10毫升水中制得物料??；將制得物料乙、丙、丁加入到甲中，充分?jǐn)嚢?，用濃?0%的氨水調(diào)整PH值至1,5，加熱至80'C，表壓0,4MPa，6小時后進(jìn)行噴霧干燥成型，轉(zhuǎn)入火化爐，升溫至320。C，熱分解2小時；升溫至42(TC,晶相轉(zhuǎn)換8小時；升溫至580'C,活化焙燒4小時，活化焙燒后冷卻至室溫，制得丙烯腈流化床催化劑。催化劑的組成60%[Li。.15As().。5CuQ.5Ce。.2Mg3Ni9Bi1.2Fe2.5Mo12.5(y+40%Si02評價結(jié)果見表l。實施例2取467克氨穩(wěn)型濃度40MSi02硅溶膠，加入24克四丙基氨經(jīng)充分?jǐn)嚢柚频梦锪霞祝?84,4克鉬酸銨溶于200毫升水中，制得物料乙；IOO克硝酸鐵，36.5克硝酸鉍，258.1克硝酸鎳，66.7克硝酸鎂，5.6克硝酸鉻溶于600毫升水中，制得物料丙；1.8克硝酸鉀，0.5克硼酸，4.8克硝酸鈹溶于10毫升水中制得物料丁，將制得物料乙、丙、丁加入到甲中，充分?jǐn)嚢?，用濃?0%的氨水調(diào)整PH值至1.5,加熱至6(TC,表壓0.2MPa,8小時后進(jìn)行噴霧干燥成型，轉(zhuǎn)入火化爐，升溫至29(TC，熱分解2小時；升溫至44(TC，晶相轉(zhuǎn)換6小時；升溫至60(TC，活化焙燒2小時，活化焙燒后冷卻至室溫，制得丙烯腈流化床催化劑。催化劑的組成55%[Ko.1B0.1Bao.3Cro.25Mg2Ni7Bi。.6Fe2Mo12.501J+45%Si02評價結(jié)果見表l。實施例3取518克氨穩(wěn)型濃度40WSi02硅溶膠，加入10克聚丙烯酰胺，經(jīng)充分?jǐn)嚢柚频梦锪霞祝?84.4克鉬酸銨溶于200毫升水中，制得物料乙；75克硝酸鐵，109.4克硝酸鉍，1844克硝酸鎳，33.3克硝酸鎂，4,4克釩酸溶于600毫升水中，制得物料丙；1.4克磷酸，2.1克錫酸，4.9克硝酸銫溶于10毫升水中制得物料丁，將制得物料乙、丙、丁加入到甲中，充分?jǐn)嚢?，用濃?0%的氨水調(diào)整PH值至2，加熱至KKTC，表壓0,6MPa，4小時后進(jìn)行噴霧干燥成型，轉(zhuǎn)入火化爐，升溫至300"C,熱分解2小時；升溫至440"C,晶相轉(zhuǎn)換8小時；升溫至62(TC，活化焙燒2小時，活化焙燒后冷卻至室溫，制得丙烯腈流化床催化劑。催化劑的組成50%[Cso.2P。.LSno.A3Mg^i5Bi8FeLsMo12.50x]+50%Si02評價結(jié)果見表l。實施例4取570克氨穩(wěn)型濃度40WSi02硅溶膠，加入34克硅酸乙酯，經(jīng)充分?jǐn)嚢柚频梦锪霞祝?84,4克鉬酸銨溶于200毫升水中，制得物料乙；100克硝酸鐵，48.6克硝酸鉍，221.2克硝酸鎳，50克硝酸鎂，9.7克硝酸鎵溶于600毫升水中，制得物料丙；7.1克銻酸，5.5克硒酸，5.5克硝酸鉚溶于10毫升水中制得物料丁，將制得物料乙、丙、丁加入到甲中，充分?jǐn)嚢?，用濃?0%的氨水調(diào)整ra值至2.5,加熱至10(TC，表壓0.6MPa，4小時后進(jìn)行噴霧干燥成型，轉(zhuǎn)入火化爐，升溫至290。C，熱分解2小時；升溫至450。C，晶相轉(zhuǎn)換4小時；升溫至58(TC，活化焙燒2小時，活化焙燒后冷卻至室溫，制得丙烯腈流化床催化劑。催化劑的組成45%[Rb0.tSe^Ga^Sbo-aMgLsNieBUe^OmOJ+55%Si02評價結(jié)果見表l。實施例5取623克氨穩(wěn)型濃度40MSi02硅溶膠，加入25克硅酸乙酯，經(jīng)充分?jǐn)嚢柚频梦锪霞祝?84.4克鉬酸銨溶于200亳升水中，制得物料乙；150克硝酸鐵，182,3克硝酸鉍，110.6克硝酸鎳，16,7克硝酸鎂，5'5克硝酸鈰溶于600毫升水中，制得物料丙；7.1克濃度85%磷酸，10.6克錫酸，2.4克硝酸銫溶于10毫升水中制得物料丁，將制得物料乙、丙、丁加入到甲中，充分?jǐn)嚢?，用濃?0%的氨水調(diào)整PH值至2，加熱至60'C，表壓(X2MPa,10小時后進(jìn)行噴霧干燥成型，轉(zhuǎn)入火化爐，升溫至31(TC，熱分解2小時；升溫至460。C，晶相轉(zhuǎn)換4小時；升溫至60(TC，活化焙燒2小時，活化焙燒后冷卻至室溫，制得丙烯腈流化床催化劑。催化劑的組成40%[Cs。.1P。.5Sn。.5Ce。.1Mg。.5Ni3Bi3Fe3Mo12.50x]+60%Si02評價結(jié)果見表l。實施例6取467克氨穩(wěn)型濃度40WSi02硅溶膠，加入15克四丙基氨，經(jīng)充分?jǐn)嚢柚频梦锪霞祝?84.4克鉬酸銨溶于200毫升水中，制得物料乙；75克硝酸鐵，121.5克硝酸鉍147.5克硝酸鎳，66.7克硝酸鎂，10.9克硝酸鑭溶于600毫升水中，制得物料丙；5.3克硝酸鍶，9.2克硝酸銣，3.7克硒酸溶于10毫升水中制得物料丁，將制得物料乙、丙、丁加入到甲中，充分?jǐn)嚢?，用濃?0%的氨水調(diào)整PH值至2，加熱至10(TC，表壓0.6MPa,6小時后進(jìn)行噴霧干燥成型，轉(zhuǎn)入火化爐，升溫至300。C，熱分解2小時；升溫至43(TC，晶相轉(zhuǎn)換4小時；升溫至580'C，活化焙燒2小時，活化焙燒后冷卻至室溫，制得丙烯腈流化床催化劑。催化劑的組成55%[Rb0.5Se0.2Sr0.2Lao.aMgzNi^izFe!.5M0比孔]+45%Si02評價結(jié)果見表l。實施例7取570克氨穩(wěn)型濃度40%Si02硅溶膠，加入18克聚乙烯酰胺，經(jīng)充分?jǐn)嚢柚频梦锪霞祝?84.4克鉬酸銨溶于200毫升水中，制得物料乙；90克硝酸鐵，36*5克硝酸鉍，221.2克硝酸鎳，83,3克硝酸鎂，7.4克硝酸鈷溶于600毫升水中，制得物料丙；5.6克砷酸，0.5克硝酸鋰，6.5克硝酸鋇溶于10毫升水中制得物料丁，將制得物料乙、丙、丁加入到甲中，充分?jǐn)嚢?，用濃?0劣的氨水調(diào)整PH值至2,5，加熱至12(TC，表壓0.8MPa，2小時后進(jìn)行噴霧干燥成型，轉(zhuǎn)入火化爐，升溫至32(TC，熱分解2小時；升溫至45(TC，晶相轉(zhuǎn)換6小時；升溫至60(TC，活化焙燒2小時，活化焙燒后冷卻至室溫，制得丙烯腈流化床催化劑。催化劑的組成45%[Li。.osAs。.3Ba^.2Co。.2Mg2.5NisBi。.6FeL.Mo12.50x]+55%Si02評價結(jié)果見表l。實施例8取518克氨穩(wěn)型濃度40XSi02硅溶膠，加入27克四乙胺，經(jīng)充分?jǐn)嚢柚频梦锪霞祝?84'4克鉬酸銨溶于200毫升水中，制得物料乙；125克硝酸鐵，72.9克硝酸鉍，295克硝酸鎳，IOO克硝酸鎂，4.9克硝酸鈰，4.4克釩酸溶于600毫升水中，制得物料丙；3.6克硝酸鉀，2.8克濃度85%磷酸，6.1克硝酸銫溶于10亳升水中制得物料丁，將制得物料乙、丙、丁加入到甲中，充分?jǐn)嚢?，用濃度l(m的氨水調(diào)整PH值至2.5，加熱至80。C，表壓0.4MPa,4小時后進(jìn)行噴霧干燥成型，轉(zhuǎn)入火化爐，升溫至320'C,熱分解2小時，升溫至460。C,晶相轉(zhuǎn)換6小時；升溫至580'C,活化焙燒2小時，活化焙燒后冷卻至室溫，制得丙烯腈流化床催化劑。催化劑的組成50%[Ko.2Cs0.25P0.2Ce0.ogVo.sMgsNigBiL2Fe2.sMo12.50豕]+50%Si02評價結(jié)果見表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1.一種丙烯腈流化床用催化劑制備方法，包括噴霧成型，熱分解，晶相轉(zhuǎn)換，活化焙燒工藝步驟，其特征在于A、首先，將模板劑加入二氧化硅載體中，混合攪拌，所述模板劑為四乙胺、四丙基胺、聚丙烯酰胺、硅酸乙酯中至少一種，以重量百分比計，用量為二氧化硅載體用量的1％～20％；B、上述混料中加入活性組份，混合攪拌，控制其PH值1.5～2.5；C、在噴霧成型之前，對上述混合物進(jìn)行陳化，陳化溫度60～120℃，操作壓力0.01～0.8MPa，表壓，陳化時間1～10小時。2、按照權(quán)利要求1所述丙烯腈流化床用催化劑制備方法制備的丙烯腈流化床用催化劑，其特征在于，本催化劑含有二氧化硅載體和原子比計化學(xué)式如下的組合物AaBbCcDdMgeNi附ehMOiOx式中A選自Li、K、Cs和Rb中的至少一種；B選自As、B、P和Se中的至少一種；C選自Cu、Sn、Ga、Sr和Ba中的至少一種；D選自Ce、Cr、V、Sb、La、Co中的至少一種；a的取值范圍0.050.5;b的取值范圍0力50.5;c的取值范圍0.10.5;d的取值范圍0.010.25;e的取值范圍0.55;f的取值范圍110;g的取值范圍0.55;h的取值范圍0.55;i的取值12.5;X為滿足催化劑中各元素化合價所需的氧原子總數(shù)；所述二氧化硅，其用量以重量百分比計為催化劑用量的40%~60%。3、按照權(quán)利要求2所述丙烯腈流化床用催化劑，其特征在于，a的取值范圍0.10.3。4、按照權(quán)利要求2所述丙烯腈流化床用催化劑，其特征在于，b的取值范圍0.10.3。5、按照權(quán)利要求2所述丙烯腈流化床用催化劑，其特征在于，c的取值范圍0.15(U。6、按照權(quán)利要求2所述丙烯腈流化床用催化劑，其特征在于，d的取值范圍0.10.2。7、按照權(quán)利要求2所述丙烯腈流化床用催化劑，其特征在于，e的取值范圍13。8、按照權(quán)利要求2所述丙烯腈流化床用催化劑，其特征在于，f的取值范圍48。9、按照權(quán)利要求2所述丙烯腈流化床用催化劑，其特征在于，g的取值范圍13。10、按照權(quán)利要求2所述丙烯腈流化床用催化劑，其特征在于，h的取值范圍13。全文摘要本發(fā)明涉及一種丙烯腈生產(chǎn)用催化劑，其制備方法，包括噴霧成型，熱分解，晶相轉(zhuǎn)換，活化焙燒工藝步驟，特征是，首先將模板劑加入載體，所述模板劑為四乙胺、四丙基胺、聚丙烯酰胺、硅酸乙酯中至少一種，在上述混料中加活性組份，控制PH值1.5～2.5，在噴霧成型之前，對上述混合物進(jìn)行陳化，陳化溫度60～120℃，操作壓力0.01～0.8MPa，陳化時間1～10小時；按本方案制備的催化劑，含有二氧化硅載體和原子比計化學(xué)式如下的組合物A<sub>a</sub>B<sub>b</sub>C<sub>c</sub>D<sub>d</sub>Mg<sub>e</sub>Ni<sub>f</sub>Bi<sub>g</sub>Fe<sub>h</sub>Mo<sub>i</sub>O<sub>x</sub>，式中可有Li、K、Cs、Rb、As、B、P、Se、Cu、Sn、Ga、Sr、Ba、Ce、Cr、V、Sb、La、Co；本催化劑具有很好的活性、選擇性、抗還原性、和抗磨性，可在反應(yīng)器內(nèi)長期使用，甚至使用年限可達(dá)3年以上。文檔編號B01J27/14GK101284237SQ20081005079公開日2008年10月15日申請日期2008年5月31日優(yōu)先權(quán)日2008年5月31日發(fā)明者于廣臣,劉淑杰,君林申請人:吉化集團(tuán)吉林市星云工貿(mào)有限公司